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聚羧酸鹽高性能減水劑性能試驗研究

一、LEX—9聚羧酸鹽減水劑在混凝土中的應(yīng)用

   課題組合成的聚羧酸鹽聚合物經(jīng)稍加調(diào)整即成為基本的LEX—9高性能減水劑,它同時滿足我國“混凝土外加劑”標準(GB8076—1997)中高效減水劑(一等品)和行業(yè)標準“混凝土泵送劑”(JC473-2001)泵送劑(一等品)的各項指標。

     本報告在評價LEX—9品質(zhì)并與日本SP—8N、HP—11等比較時,采用了GB8076-1997、JC473-2001和日本混凝土高性能AE減水劑標準JISA6204—1995。

  1、水泥凈漿流動度

按照“混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法”(GB/T8077-87)中凈漿流動度試驗方法,將LEX—9與SP—8N、HP—11和萘系高效減水劑比較,結(jié)果見表—1。

表—1. 水泥凈漿流動度試驗結(jié)果

減水劑品種

水泥

(g)

(g)

減水劑

摻量(g)

流動度(mm)

初始

60分鐘

120分鐘

LEX—9

500

145

4

250

250

235

SP—8N

500

145

4

240

230

200

HP—11

500

145

4

225

220

202

SN—Ⅱ(固)

500

145

4

187

154

流不開

改性三聚氰胺

500

145

7.5

200

185

165

 *試驗采用江南小野田Ⅰ型波特蘭水泥

**液體減水劑按其濃度扣除水份

2、混凝土減水率

   總所周知,減水劑在不同配合比和不同坍落度的混凝土中減水率不盡一致,以下,采用不同的標準方法和標準規(guī)定配合比來判別LEX—9的減水率。表—2—表—4是LEX—9在常用經(jīng)濟摻量下的減水率。

表—2.  按GB8076—1997方法測定的減水率

水泥品種

減水劑

混凝土配比(kg/m3

坍落度

(mm)

減水率

(%)

高效減水劑一等品指標

水泥

減水劑

上海聯(lián)合525P.O

基準

192

330

726

1092

0

100

-

>12%

LEX-9

143

330

726

1092

2.64/0.8

95

25.5

 

SP-8N

145

330

726

1092

2.64/0.8

95

24.5

 

表—3. 按JC473-2001建議配比測定的減水率*

水泥

品種

減水劑

混凝土配比(kg/m3

坍落度

(mm)

減水率

(%)

水泥

減水劑

上海聯(lián)合

525#PO

基準

230

390

733

967

0

215

-

LEX-9

156

390

733

967

3.12/0.8

211

32.2

 

SP-8N

160

390

733

967

3.12/0.8

225

30.4

 

FDN(固)

170

390

733

967

3.12/0.8

210

26.1

 *按標準規(guī)定,以等水灰比下,摻外加劑混凝土的坍落度增加值為判別依據(jù),但摻LEX-9

  混凝土,在等水灰比情況下,因用水量過大而無法配制混凝土,因此,采用標準建議配

  比,使基準與受檢混凝土達到同樣坍落度情況下,測定其減水率。

表—4.按日本JISA6204-1995方法比測定的減水率

水泥

品種

減水劑

混凝土配比(kg/m3

坍落度

(mm)

減水率

(%)

標準指標

水泥

減水劑

江南小野田P.

基準

211

320

847

924

0

185

-

≥ 18

LEX-9

157

320

847

924

3.20/1.0

190

25.8

 

SP-8N

160

320

847

924

3.20/1.0

196

24.2

 

HP-11

162

320

847

924

3.20/1.0

190

23.5

 

從以上數(shù)據(jù)可以看出,甲以上三種標準方法和建議配比,LEX—9在常用經(jīng)濟摻量下的減水劑平均超過25%,稍高于同摻量的SP—8N和HP—11。

用LEX—9來配制高流動性自密實混凝土的時候,摻有LEX—9的混凝土有明顯的“自流”趨勢,物料的擴展度很大,減水率顯得更高,甚至超過35%。。

表—5.在高流動性混凝土中的減水率

減水劑品種

混凝土配合比(kg/m3

坍落度

(mm)

擴展度

(mm)

減水率

(%)

水泥

粉煤灰

減水劑

基準

242

400

100

690

815

-

240

540

-

LEX-9H

157

400

100

690

815

6.0/1.2

255

680

35.1

3、流動度損失

    坍落度損失少是聚羧酸鹽類高性能減水劑最重要的特征。

 a、常溫下的坍落度損失

按照JC473-2001和JISA6204-1995建議的混凝土配合比,在20℃左右室溫條件下的坍落度損失試驗,結(jié)果見表—6。

表—6. 常溫條件下坍落度損失

采用標準

和水泥品種

減水劑

品種

(kg/m3)

水泥

(kg/m3)

減水劑

摻量(mm)

起始坍

落度(mm)

經(jīng)時坍落度(mm)

30

60

120

 

基準

218

390

-

208

186

130

85

JC473-2001江南小野田

LEX-9

172

390

0.50

205

200

175

145

LEX-9

164

390

0.75

208

208

195

185

LEX-9

156

390

1.00

205

213

217

185

JISA6204-1995上海聯(lián)合

LEX-9

160

320

1.00

200

190

180

 

SP-8N

163

320

1.00

200

190

176

 

HP-11

163

320

1.00

191

165

145

 

萘系

172

320

折干0.70

196

120

80

 

以上數(shù)據(jù)表明了LEX-9具有明顯的坍落度保持作用,完全符合泵送劑標準規(guī)定的坍落度保留值(一等品)30分鐘150mm和60分鐘120mm的規(guī)定以及日本“高性能AE減水劑”標準規(guī)定的1小時損失不大于60mm的規(guī)定。同時,也可以看出,摻量增加,有利于流動度的保持。

 b、在非常溫條件下的坍落度損失

與絕大都數(shù)表面活性劑一樣,溫度越高,穩(wěn)定性越差。試驗表明,在高于室溫條件下,低摻量的混凝土坍落度損失略有增大,但是當(dāng)LEX-9摻量超過1%后,2小時內(nèi)仍幾乎無損失。表—7是在模擬夏季高溫條件下的坍落度損失試驗。

表—7 .模擬夏季高溫條件下的坍落度損失

外加劑

品種

環(huán)境溫度(℃)

水泥

減水劑

摻量(%)

料溫

(℃)

起始

坍落度(mm)

經(jīng)時坍落度(mm)

30’

60’

120’

LEX-9

32

169

400

0.7

27

200

195

170

152

LEX-9

32

160

400

1.0

27

207

213

200

197

SD-8N

32

170

400

0.7

27

210

190

171

143

 c、在不同水泥品種的混凝土中坍落度損失

水泥的礦物組成、細度和摻合料等均可能對減水劑的作用變化,課題組在研制過程中也曾發(fā)現(xiàn)過有些聚合物的水泥適應(yīng)性特差而不能使用。LEX—9卻有較廣泛的適應(yīng)性。

表—8.不同水泥中的坍落度損失

 

水泥

LEX—9

摻量(%)

起始

坍落度(mm)

經(jīng)時坍落度(mm)

30

60

江南小野田P1

160

320

0.8

189

185

163

上海聯(lián)合PO

165

320

0.8

198

185

170

蘇州金錨PO(R)

170

320

0.8

180

160

140

上海象牌425礦

173

320

0.8

195

170

135

表—8數(shù)據(jù)表明LEX—9在幾種典型水泥中均能滿足泵送劑標準和日本標準的規(guī)定,在425#礦渣水泥中稍顯遜色。

4、LEX—9對混凝土強度貢獻

LEX—9具有很高的減水作用,因此,對混凝土強度有很大貢獻。按照GB8076—1997和JISA6204—1995二種標準方法,分別用SP—8N進口產(chǎn)品作對比,經(jīng)過十余次試驗,統(tǒng)計比較結(jié)果列于以下表格。

  表—9. 按JISA6240—1995方法的強度統(tǒng)計*

減水劑

品種

試驗

次數(shù)

平均

坍落度(mm)

R1

均值

R3

均值

R7

均值

R28

均值

R90

均值

R180

均值

基準

6

205

6.4/100

14.1/100

20.7/100

30.8/100

42.6/100

50.7/100

LEX-9

14

203

9.4/150

22.2/158

33.6/162

44.0/143

58.6/137

65.9/130

SP-8N

6

206

9.8/153

22.6/160

32.1/155

43.2/140

48.6/114

61.8/122

表—10.按GB8076-1997方法的強度統(tǒng)計*

減水劑

品種

試驗

次數(shù)

平均

坍落度(mm)

R1

均值

R3

均值

R7

均值

R28

均值

R90

均值

基準

7

8.7

10.0/100

17.0/100

25.5/100

39.6/100

55.7/100

LEX-9

7

8.5

18.7/187

34.4/202

48.6/191

62.1/157

70.2/126

SP-8N

2

8.8

18.5/185

33.7/198

45.9/180

55.8/141

64.8/116

*部分齡期試驗次數(shù)不到“試驗次數(shù)”列中的次數(shù)。

5、LEX—9在混凝土中摻量

   LEX—9是以聚羧酸鹽為主要成分的水溶液,百分濃度20%左右,正常摻量為0.5-1.5%。按固體含量計,LEX—9的摻量比木質(zhì)素磺酸鈣更少,相當(dāng)萘系摻量的1/5左右。日本SP-8N等產(chǎn)品摻量與之相仿。表—12是按照JC473-2001泵送劑標準建議配比作的摻量試驗,表中數(shù)據(jù)為二次試驗的平均值。

表—12摻量試驗

外加劑

摻量

(%)

用水量

(kg/m3)

水泥用量

(kg/m3)

坍落度

(mm)

減水率

(%()

強度及強度比

經(jīng)時坍落度(mm)

R1

R7

R28

30

60

基準

0

218

390

208

-

8.5/100

28.7/100

45.1/100

-

-

LEX-9

0.30

190

390

185

12.8

11.1/130

35.9/125

55.5/123

170

155

LEX-9

0.50

172

390

205

21.3

14.5/171

48.8/170

58.7/130

201

188

LEX-9

0.75

164

390

213

25.0

17.0/200

57.9/3201

67.4/149

190

185

LEX-9

1.00

156

390

210

28.6

18.0/221

62.1/216

71.9/159

220

210

LEX-9

1.25

156

390

213

28.6

18.7/221

60.0/209

70.0/155

220

220

LEX-9

1.50

152

390

215

30.4

16.2/191

55.5/194

68.4/152

200

205

   當(dāng)LEX-9H摻量僅為0.3%時,就具有12%的減水率和23%的強度增長,超過目前市場上普通型泵送劑(一等品)的效果,摻量為0.5%時性能已超過一般萘系和嘧胺類高效減水劑的水平。當(dāng)摻量小于0.7%時,坍落度保持能力有所降低,但仍強于木鈣和萘系減水劑。

摻量達到1.2%以后,LEX-9的減水劑作用增幅趨緩,強度不再增加,但坍落度保持更趨穩(wěn)定,因此,建議LEX-9的常規(guī)經(jīng)濟摻量為0.3-1.2%,配制高標號混凝土,大摻量粉煤灰(或礦渣粉)混凝土和有特殊要求的混凝土?xí)r,摻量可放大至1.5或1.5以上,但一般不宜超過2.5%。實驗表明,LEX-9摻量放大至5%時,混凝土也不產(chǎn)生嚴重粘聚和骨料一漿體分離現(xiàn)象,減水率仍有上升,但含氣量增加,凝結(jié)延緩,強度有所下降。

6、凝結(jié)時間

   LEX-9H在混凝土中因形成在水泥顆粒表面的立體隔離層,因而對凝結(jié)硬化有一定延緩作用。

     表—13凝結(jié)時間測試結(jié)果*

減水劑型號

減水劑摻量(%)

GB8076-1997方法

JC473-2001方法

初凝

終凝

初凝

終凝

基準

-

5:00

7:10

5:25

8:05

LEX-9

0.75

5:55

8:15

6:40

9:20

1.25

 

 

7:30

9:30

     *試驗采用海螺525PO水泥。

以上數(shù)據(jù)說明,LEX-9確有一定緩凝作用,并隨摻量增大而更明顯。

7、引氣性

   LEX-9在正常摻量下,用于混凝土,并不明顯引氣,引氣性指標均符合各種標準,摻量增加使引氣量有上升趨勢。表—14是把一些實驗數(shù)據(jù)進行歸納統(tǒng)計的結(jié)果。

表—14 混凝土含氣量試驗*

外加劑品種

摻量范圍

試驗次數(shù)

最小值

最大值

平均值

LEX-9

0.6-0.8

6

1.2

3.5

2.4

LEX-9

1.0-1.5

4

1.7

4.6

3.1

SP-8N

0.7-0.8

4

1.0

2.6

1.8

SP-8N

1.0-2.0

3

2.2

4.5

3.5

*含氣量試驗采用GB8076-1997和JISA6204-1995建議混凝土配比,試驗儀器為英國進口。

8、水泥適應(yīng)性

   為了考證LEX-9對各種水泥的適應(yīng)性,選擇了四種市場常見的PⅠ、PⅡ、PO和礦渣水泥進行試驗。試驗按JC473-2001標準方法進行?;鶞驶炷撂涠瓤刂圃?0-100mm范圍中,摻LEX-9的混凝土,坍落度控制210±20mm,而用水量比基準混凝土有所減少。

表—15 水泥適應(yīng)性

水泥品

LEX-9

摻量(%)

坍落度

(mm)

凝結(jié)時間

抗壓強度

初凝

終凝

R3

R7

R28

R90

江南小野田P1

-

90

5:05

7:10

25.5/100

35.2/100

50.8/100

55.5/100

江南小野田P1

0.8

20.9

6:25

8:20

31.9/125

45.1/128

53.1/105

63.6/109

海螺PO

-

80

5:55

8:00

22.2/100

30.2/100

42.6/100

6.9/100

海螺PO

0.8

196

6:50

9:20

29.0/132

36.9/122

49.0/115

54.5/116

金錨PO

-

86

6:15

8:25

17.7/100

26.7/100

40.6/100

51.2/100

金錨PO

0.8

191

7:00

9:25

22.4/126

34.2/128

43.6/107

50.6/99

象牌礦425

-

85

6:25

9:20

15.3/100

21.7/100

35.8/100

43.5/100

象牌礦425

0.8

195

8:00

10:35

18.0/118

25.7/118

35.9/100

42.6/98

以上數(shù)據(jù)表明,LEX-9對各種典型水泥均有很好適應(yīng)性,強度超過了JC473-2001中一等品技術(shù)指標。相比之下,在425#礦渣水泥中效果稍遜于各種525#水泥。

9、LEX-9對摻合材料的適應(yīng)性

   上海地區(qū)幾乎所有的預(yù)拌混凝土都摻有粉煤灰和礦渣粉,LEX-9在含摻合材料的混凝土中同樣表現(xiàn)出很高的減水率和強度增長作用。

表-16. LEX-9對摻合材料適應(yīng)性

編號

混凝土配合比(kg/m3)

坍落度(mm)

減水率(%)

抗壓強度(MPa)

水泥

摻合料*

減水劑

R1

R7

R28

R90

J-97

215

390

-

-

710

1030

190

-

9.0/100

30.2/100

41.6/100

58.8/100

J-99

170

273

FA117

2.93

729

1053

213

20.9

9.6/107

343.114

45.0/108

61.4/104

J-100

158

273

FC117

2.93

734

1060

205

26.5

10.2/113

38.4/127

49.6/119

65.6/111

J-104

161

273

FA47/FC70

2.93

734

1060

203

25.1

9.9/110

39.1/129

53.9/130

71.7/122

J-101

154

195

FK117/FC78

2.93

734

1060

206

28.4

8.1/90

33.0/109

48.9/118

71.2/121

*摻合材料如下:

 FA-低鈣灰石洞口,符合Ⅱ級灰指標

 FC-高鈣灰,石洞口電廠,符合Ⅰ級灰指標

 FK-礦渣粉、寶力建出品,符合S95級指標

   從表—16數(shù)據(jù)可以看出,在用Ⅱ級低鈣灰、Ⅰ級高鈣灰以及兩者混合灰等量代替30%水泥時,混凝土各齡期強度等高于基準,用30%礦渣粉和20%高鈣灰等量取代50%水泥后,除1天強度稍低外,其余各齡期強度也高于基準混凝土。根據(jù)這個規(guī)律,可以用LEX-9來配制的水泥用量很低的混凝土,如J-101組試驗,僅用195kg/m3水泥,就配制出強度超過45MPa的高流動性混凝土。

10、摻LEX-9混凝土的其它物理性能和力學(xué)性能

由于LEX-9大幅度減少了用水量,因而,無疑會改善混凝土的一系列物理力學(xué)性能,表-17、表-19,反映了摻LEX-9的混凝土性能優(yōu)越。

表-17 力學(xué)特征試驗

編號

水泥

品種

水泥

摻合材

減水劑

坍落度

抗壓強度(MPa)

軸壓

強度

彈模

(×10-3MPa)

劈拉

強度

抗折強度

R1

R7

R28

LE60

小野田PⅠ

340

120

460

220

22.7

53.3

73.1

61.3

3.9

4.98

9.4

高強混凝土結(jié)構(gòu)設(shè)計與施工規(guī)程中C65級設(shè)計取值

41.0

3.65

 

2.9

表-18 收縮試驗

編號

水泥

摻合材

減水劑

坍落度

28天強度

收縮值(×10-6

1d

3d

7d

14d

28d

60d

90d

180d

LEO

340

179

120

木鈣0.8

205

52.8

 61

98

139

210

288

380

421

505

LE60

340

148

120

3.6

220

73.1

 25

 67

 119

 143

 220

 311

 330

 404

L-16

305

130

110

3.9

180

74.8

 16

 67

 110

 134

 204

 291

 315

 387

表-19 耐久性試驗*

抗?jié)B試驗

人工碳化28天

凍融試驗50次循環(huán)(快速)

等級

滲水高度(mm)

碳化深度

凍后

對比

強度損失

S20

37

<1mm

77.4

74.8

不損失

*混凝土配比同表-17、-18中編號LE60。

   以上數(shù)據(jù)顯示了,由于摻加LEX-9,混凝土水泥用量很少而強度很高,用水量低而材料微密,因而,呈現(xiàn)出彈性模量較高,抗(水、氣)滲透性好和收縮減少等優(yōu)點。

   由于LEX-9的cl-含量、堿含量等都低于萘系減水劑,因此,摻LEX-9的鋼筋混凝土和預(yù)應(yīng)力鋼筋混凝土的耐久性更好,對體積安定性也有利。

11、用LEX-9配制高強混凝土

由于LEX-9具有很高的減水作用和坍落度保持作用,能用以配制流動性很好的高強和超高強混凝土。以下舉幾個列子。

表—20 用LEX-9配制高強混凝土范例

混凝土配比(kg/m3)

坍落度(mm)

抗壓強度

水泥

摻合料

LEX-9(%)

R1

R7

R28

148

340

120

1.0

717

1075

220

22.7

53.3

73.1

129

350

130

1.5

718

1077

220

26.3

65.1

82.7

128

400

180

1.5

708

1077

235

33.4

73.0

91.4

151

500

120

1.5

620

1011

240

39.8

86.1

98.6

*配合比中水泥—海螺525#PO(R)水泥

 砂—長江砂、細度模數(shù)2.5

 石—5-25mm碎石(浙江湖州)

 摻合料—摻合料為粉煤灰、礦渣粉或兩者混合物,不含硅粉。

   從表-20例子看,用LEX-9H配制的高強混凝土有以下特點:

a、         水泥用量很低,即使加上摻合料,膠凝材料總量也很低。

b、         減水劑用量少,一般情況下,用萘系復(fù)合減水劑,摻量(折干)約為膠凝材料總量的1%以上,而LEX-9(折干)僅用0.2-0.3%。

c、         由于以上特點,用LEX-9配制的高強混凝土漿體過粘,與粗骨料分離的現(xiàn)象有所減少,在混凝土硬化后收縮值相對較少。

二、經(jīng)濟技術(shù)分析

LEX-9是石油制品為原料經(jīng)接枝共聚而成,其材料和生產(chǎn)成本較高,不可能指望其單價低于目前市場上的老產(chǎn)品。但是,由于減水劑僅僅占混凝土生產(chǎn)成本的2-5%,如果在試配中,充分發(fā)揮LEX-9的高減水作用和坍落度保持作用,合理降低水泥用量,就可以彌補因外加劑價格高帶來的差價。在配制高標號混凝土?xí)r,由于摻LEX-9的混凝土水泥用量很少,無疑將帶來效益。

為了分析摻LEX-9的混凝土和傳統(tǒng)混凝土的成本,收集了一些拌站的基本配比,與達到等強度的摻LEX—9混凝土配比進行比較,粗細骨料略有變動的造價差異暫排除不計,分析結(jié)果如下,表中水泥單價315元/噸,粉煤灰80元/噸,LEX-9單價9000元/噸。

表-21. 摻LEX-9混凝土成本分析

表號

減水劑

品種

有關(guān)成分用量及成本*(元/m3)

差價

(元/m3)

達到同成本時LEX-9的價格

水泥

粉煤灰

減水劑

小計

C20

普泵

260/81.90

70/5.60

1.40/2.66

90.16

+8.11

4900元/噸

LEX-9

230/72.45

100/8.00

1.98/17.82

98.27

C30

普泵

320/100.80

80/6.40

3.00/5.70

112.90

+2.78

7470元/噸

LEX-9

265/83.48

110/8.80

2.60/23.40

115.68

C40

高泵

360/113.40

80/6.40

5.28/16.90

136.70

-1.77

9500元/噸

LEX-9

305/96.08

120/9.60

3.25/29.25

134.93

C60

高泵

450/141.75

100/8.00

9.90/34.65

184.40

-31.43

 

LEX-9

360/113.40

120/9.60

3.33/29.97

152.97

     可見,在C20混凝土和C30混凝土中,如不采取特殊措施,摻LEX-9的造價高于通?;炷?;在C40混凝土中,摻LEX-9可以降低成本1.77元/m3,配制C40以上混凝土?xí)r,摻LEX-9的效益更大。

    值得強調(diào),由摻LEX-9,混凝土水泥用量和水灰比明顯減少,由此,使混凝土更加致密,混凝土的各種力學(xué)性能,耐久性能和變形性能明顯改善。由于水泥用量減少,可以節(jié)省能耗,減少對環(huán)境的污染。因此,LEX-9的研制成功,將有力促進綠色高性能混凝土的發(fā)展,為我國可持續(xù)發(fā)展作出貢獻。

三、結(jié)論

   1、LEX-9減水劑的各項性能指標均優(yōu)于國家和行業(yè)有關(guān)高效減水劑和泵送劑標準(一等品)的指標值。其主要性能達到和超過日本同類產(chǎn)品(SP-8N,HP-11)的水平。

   2、LEX-9具有很高的減水劑效果,實測最高減水率超過35%,能大幅度降低混凝土的水灰比,從而提高混凝土的強度和其它性能,特別能改善混凝土的可易性、耐久性和收縮變形。是配制高性能混凝土和高強、超高強混凝土的優(yōu)選材料。

   3、LEX-9能在水泥顆粒表面形成穩(wěn)定的立體保護層,使混凝土流動性持久保持,尤其在摻量為1.0%以上時,2小時內(nèi)幾乎無坍落度損失。從本質(zhì)上能解決了困撓預(yù)拌混凝土的坍落度損失問題。LEX-9對各種水泥適應(yīng)性好,安全摻量范圍大,能廣泛應(yīng)用于商品混凝土。

   4、預(yù)測LEX-9的售價不足進口同類產(chǎn)品的1/2。用于高標號混凝土可以降低生產(chǎn)成本,用于中等強度混凝土?xí)r,只要合理調(diào)整配比,充分發(fā)揮LEX-9的作用,有可能做到不增加混凝土成本。

 

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