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凝石技術(shù)與循環(huán)經(jīng)濟(jì)

摘 要:隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)高速增長(zhǎng),固體廢棄物高排放及其帶來的高消耗、高污染等問題日益嚴(yán)峻,土地、能源、礦產(chǎn)等資源不足的矛盾愈加突出,并已成為阻礙循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的主要因素。凝石技術(shù)是依據(jù)大地成巖理論和自然界相容原理,以主體和配體的二元組分設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)為核心,初步形成了新的硅鋁基膠凝材料的理論體系與技術(shù)體系。凝石技術(shù)為解決以上問題,促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展提供了一條有效途徑。

關(guān)鍵詞:
凝石技術(shù),循環(huán)經(jīng)濟(jì),硅鋁基膠凝材料,固體排放物

一、 凝石技術(shù)

1. 凝石的涵義

    凝石技術(shù)是依據(jù)大地成巖理論和自然界相容原理,以主體和配體的二元組分設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)為核心,初步形成的硅鋁基膠凝材料的理論體系與技術(shù)體系。凝石包括三個(gè)含義:凝石代表一套仿地成巖理論,凝石是凝結(jié)起來的石頭,具有與大自然相容的組分和堅(jiān)硬、耐久的類巖石性能,是對(duì)大地成巖仿真的實(shí)踐;凝石又代表一種社會(huì)經(jīng)濟(jì)的綠色循環(huán),凝石可以全面利用固體排放物,可以清潔生產(chǎn),可以制備凝石水泥,凝石節(jié)省資源、節(jié)約能源、保護(hù)生態(tài),是資源-能源-環(huán)境-材料領(lǐng)域良性循環(huán)的載體;凝石還代表一代新的建筑膠凝材料文明,人類建筑文明經(jīng)歷了千年的石灰“三合土”時(shí)代、百年的水泥“混凝土”時(shí)代,即將迎來可持續(xù)發(fā)展的第三代建筑膠凝材料文明。

2. 硅鋁基膠凝體系建立的意義
    鋁基膠凝材料的理論和技術(shù)體系是凝石技術(shù)的基礎(chǔ)。硅鋁基膠凝體系源于自然界客觀規(guī)律的啟示。按照地質(zhì)礦物學(xué)理論,地殼本身就是由以鋁硅酸鹽體系為主的礦物構(gòu)成的(見圖1-1)??梢姡X硅質(zhì)礦物約占地殼總量的3/4,資源“遍地都有”,并且經(jīng)歷了數(shù)以億年計(jì)的耐久“考驗(yàn)”[1]??梢?,“鋁硅酸鹽體系”意味著豐富的天然資源,類巖石物質(zhì)具有穩(wěn)定的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。

    火山灰常溫常壓下成巖變化在熱力學(xué)上成立。地質(zhì)學(xué)認(rèn)為[2-3],地殼上的巖石通過地質(zhì)作用在不停轉(zhuǎn)化之中,天然火山碎屑等物質(zhì)受到具有化學(xué)活性的成巖流體作用,在常溫、常壓條件下通過沉積、變質(zhì)過程,可轉(zhuǎn)變成長(zhǎng)期穩(wěn)定存在的鋁硅酸鹽巖石,如沸石巖、砂巖等。

    事實(shí)上,來自工業(yè)生產(chǎn)的大量高溫工業(yè)固體排放物(如粉煤灰、水淬渣等),正是人類在自覺不自覺地進(jìn)行著火山成巖中“火山灰化”過程的物理模擬,制造了各種冠以“廢棄物”為名的人造“火山灰”!這些人造“火山灰”是已儲(chǔ)存了大量能量(潛能)的硅鋁基介穩(wěn)態(tài)物料,它們是研究發(fā)展硅鋁基膠凝體系的廉價(jià)主體原料。

 

圖1   凝石與地殼各元素對(duì)比

    火山灰所形成巖石的巖性和物相與兩部分因素直接相關(guān):其一,與火山灰自身的化學(xué)組成和物相有關(guān);其二,與火山灰成巖所遇的成巖介質(zhì)條件(化學(xué)質(zhì)、水質(zhì)等)和環(huán)境條件(溫度、壓力等)有關(guān)。這一自然界規(guī)律為本研究所提出的“二元化”(主體和配體)匹配仿巖設(shè)計(jì)原則和硅鋁基膠凝材料二元清潔制備模式在技術(shù)思路上提供了啟示。

     因此,不同于傳統(tǒng)水泥的高鈣基膠凝體系(如圖2),以仿地成巖理論為指導(dǎo)建立硅鋁基膠凝體系,利用大量固體排放物作為凝石主體原料制備新型膠凝材料,對(duì)有效解決當(dāng)今經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展所面臨的資源短缺、生態(tài)危機(jī)、混凝土結(jié)構(gòu)耐久性差等問題具有重要的科學(xué)意義。

 
圖2 各物料鈣與硅鋁之比〔CaO/(SiO2+Al2O3)〕


圖3 凝石二元匹配-仿地成巖設(shè)計(jì)


                               圖4 高溫固體排放物凝石化過程示意圖


3、凝石技術(shù)現(xiàn)狀
    凝石具有凝膠和巖石雙重特性,包括了“硅鋁基膠凝體系”和“仿地成巖”雙重內(nèi)容。強(qiáng)化凝石固結(jié)過程的動(dòng)力學(xué)條件是仿地成巖的凝石技術(shù)研究關(guān)鍵,目前工作主要從組分匹配原則、成巖過程系統(tǒng)功理論、緊密堆積規(guī)則和中性定則四方面進(jìn)行研究。

    凝石的物質(zhì)構(gòu)成是仿照天然巖石的化學(xué)構(gòu)成設(shè)計(jì)的。凝石是由主體及配體兩部分物料(二元)組成,要求兩者相配能在常溫條件下水化凝結(jié)成巖石。主體材料是選自具有高潛能非平衡態(tài)的非晶(微晶)化的物料(如粉煤灰、礦渣等);配體材料的選用是根據(jù)巖石礦物化學(xué)組成,選擇能使主體物料潛能發(fā)揮并與之相容成巖的復(fù)合活化成巖流體,配體是對(duì)主體形成巖石所缺成分的補(bǔ)充。凝石二元化仿地設(shè)計(jì)(如圖3、圖4)使膠凝材料濕制備的清潔生產(chǎn)模式得以實(shí)現(xiàn)。

表1 凝石與水泥成分及水化硬化機(jī)理比較
項(xiàng)目
凝石
水泥
膠凝材料
主體:火山灰化物料90%以上
配體:復(fù)合成巖流體5%以下
主體:水泥熟料60%以上
摻合料:火山灰化物料40%以下
水化膠凝機(jī)理
成巖流體與火山灰物料形成化學(xué)鍵
膠凝物水化形成CSH凝膠
混凝土硬化機(jī)理
成巖物質(zhì)與砂石形成界面化學(xué)鍵合- “焊接”作用
膠凝物CSH凝膠與砂石形成物理“包裹”-氫鍵及范德華力作用
養(yǎng)護(hù)條件
防止成巖流體流失
保持足夠水分水化
 
    凝石與水泥成分及水化硬化機(jī)理不同(如表1)。圖5是水泥混凝土與凝石混凝土斷裂面對(duì)比實(shí)物圖,可以看出水泥混凝土屬于“界面斷裂”,凝石混凝土屬于“穿筋斷裂”。凝石水化28天后的微觀結(jié)構(gòu)明顯不同于水泥(如圖6),凝石水化后的結(jié)構(gòu)呈微晶體狀,很難分清楚產(chǎn)物的形貌;而水泥水化體中有明顯的針狀鈣礬石、片狀氫氧化鈣等結(jié)晶水化物出現(xiàn)。

圖5 水泥混凝土與凝石混凝土對(duì)比
   
    2#凝石水化28d                                                 水泥水化28d
                                        圖6 凝石與水泥電鏡分析對(duì)比

    凝石具有固砂固土,耐腐蝕,高強(qiáng)等特點(diǎn)。凝石B與水泥材料強(qiáng)度性能比較的試驗(yàn)結(jié)果如圖7,可見凝石材料的抗折強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度遠(yuǎn)高于52.5#普通水泥強(qiáng)度,凝石材料具有早強(qiáng)、高強(qiáng)及高的抗折強(qiáng)度等力學(xué)性能。凝石在酸、堿等侵蝕液中浸泡,隨著時(shí)間增加,凝石材料的強(qiáng)度反而出現(xiàn)不同程度的增長(zhǎng)(如圖8)。凝石硬化體還具有良好的抗凍融性能(如圖9)。




  圖7  凝石B與水泥材料強(qiáng)度性能比較

8  凝石材料試件在侵蝕溶液中浸泡后強(qiáng)度與侵蝕時(shí)間的關(guān)系

           圖9  凝石B抗凍融試驗(yàn)

    凝石材料先后在礦山、軍事工程和抗洪搶險(xiǎn)等特殊領(lǐng)域的開展了工程應(yīng)用基礎(chǔ)研究。凝石初級(jí)產(chǎn)品在加拿大最大的鎳礦公司(INCO)進(jìn)行井下充填試驗(yàn),已經(jīng)過6年的考驗(yàn),如圖10(b)。在首鋼建成重載試驗(yàn)路段(10~50噸車通過頻率為3.5輛/分鐘),與同路段水泥混凝土對(duì)比,抗斷裂及抗磨情況優(yōu)于水泥混凝土,如圖10(c)。某鋼鐵集團(tuán)公司5000米2儲(chǔ)水池頂蓋結(jié)構(gòu)工程,自2004年7月開始建設(shè),上面作為溜冰場(chǎng)已投入使用,各種指標(biāo)良好,現(xiàn)正在觀測(cè)當(dāng)中,如圖10(a)。對(duì)應(yīng)用凝石產(chǎn)品修建的廠房結(jié)構(gòu)、設(shè)備基礎(chǔ)和道路建設(shè)混凝土的監(jiān)測(cè)表明,28天強(qiáng)度達(dá)到設(shè)計(jì)等級(jí),90天強(qiáng)度為設(shè)計(jì)等級(jí)的1.5倍,目前強(qiáng)度仍在增長(zhǎng)。

    凝石技術(shù)已進(jìn)入中試階段(如圖11)。藍(lán)博凝石材料有限公司年產(chǎn)30萬噸凝石生產(chǎn)線已建成試生產(chǎn),并已試產(chǎn)出8000噸建筑凝石和道路凝石成品;50萬噸凝石生產(chǎn)線也正在緊張建設(shè)之中,年產(chǎn)5萬噸特種凝石生產(chǎn)線已完成建設(shè),即將進(jìn)入試生產(chǎn)階段。


    













      30萬噸凝石中試線                                     50萬噸凝石生產(chǎn)線主體建筑
                                 
                                                 圖11  凝石中試線

二、 凝石技術(shù)促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展
    隨著世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展,人類越來越感到自然資源并不是取之不盡,用之不竭,生態(tài)環(huán)境的承載能力也并非無限。發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)已成為各國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的必然選擇。在我國(guó),隨著經(jīng)濟(jì)快速增長(zhǎng),固體廢棄物和天然資源短缺問題成為阻礙循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的一個(gè)主要因素。固體廢棄物高排放及其帶來的高消耗、高污染等問題日益嚴(yán)峻,土地、能源、礦產(chǎn)等資源不足的矛盾愈加突出(如表2)。然而,仿地成巖的凝石技術(shù)為解決這一問題提供了有效途徑。
 
                      表2  2003年我國(guó)幾大基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)發(fā)展情況[4]
行業(yè)名稱
2003年產(chǎn)量(億噸)
增長(zhǎng)幅度(%)
所處世界地位
資源、環(huán)境問題
水泥
8.62
18.90
超過世界總產(chǎn)量的50%,絕對(duì)世界第一
年排放近7億噸CO2,消耗約7億噸天然石灰石資源,粉塵排放超過工業(yè)粉塵排放總量的60%
鋼鐵
2.22
21.92
鋼產(chǎn)量世界第一,
鐵礦石進(jìn)口量世界第一
冶金渣年排放量約1.5億噸
原煤
16.67
15.00
煤炭消費(fèi)量世界第一
煤矸石積存34億噸,占地20萬畝,排放量每年還以約2億噸[5]的速度增長(zhǎng),煤礦開采造成的地表塌陷已超過600萬畝,且每年以20萬畝的速度增長(zhǎng)[6-7]
 
電力
1910
(億千瓦時(shí))
15.52
發(fā)電總量世界第二
粉煤灰年排放量近2億噸,累計(jì)堆存量超過14億噸,占地60萬畝以上, 綜合處理費(fèi)高達(dá)30 ~ 60億元 [8-10]
 
 
1. 環(huán)境生態(tài)意義  
    據(jù)了解,我國(guó)2004年水泥總  產(chǎn)量約10億噸,位居世界第一。10億噸水泥的生產(chǎn)要消耗11億噸的石灰石資源,排放約8億噸的CO2,80萬噸的SO3,160萬噸的Nox和800萬噸的粉塵。同時(shí)我國(guó)煤矸石有34億噸的堆存量,占地20萬畝;粉煤灰有14億噸堆存量,占地60萬畝;冶金廢渣及其它化工廢渣有12億噸的堆存量,占地30萬畝以上。上述這些固體排放物每年還以10億噸的產(chǎn)量在產(chǎn)出。此外金屬、非金屬礦山的尾礦的堆存量已超過40億噸,并且每年還以3億噸的速度在增長(zhǎng)。另一方面煤礦開采所造成的地表塌陷已超過600萬畝,每年還以20萬畝的速度在增加。[4-10]

    凝石的生產(chǎn)具有接近于零的污染物排放。因此凝石生產(chǎn)技術(shù)的推廣一方面可以使水泥工業(yè)的污染大幅度降低,直至全部消除。另一方面,上述粉煤灰、煤矸石、冶金渣、化工渣等固體排放物又是生產(chǎn)凝石的主體原材料。因此凝石技術(shù)的推廣對(duì)于減少水泥工業(yè)的污染排放,充分利用各類固體排放物具有劃時(shí)代的意義。

    此外,由于凝石類膠凝材料超強(qiáng)的固土(可達(dá)同標(biāo)號(hào)水泥的3倍)固砂能力,是采礦工業(yè)中的地下充填的理想材料,由于比原有技術(shù)可大幅度降低成本和提高質(zhì)量,因此可使充填采礦技術(shù)快速推廣,從而抑制和根除地面塌陷所帶來的生態(tài)環(huán)境問題。

    另一方面,凝石對(duì)各類尾礦具有超強(qiáng)的固結(jié)能力,當(dāng)采用凝石為膠凝材料時(shí),用尾礦代替河砂配置各類混凝土,強(qiáng)度和安定性不但不降低,反而有所提高。因此凝石技術(shù)的推廣可以帶動(dòng)各類尾礦的大量利用,從而進(jìn)一步促進(jìn)環(huán)境生態(tài)的保護(hù)。
 
2. 資源意義  
    根據(jù)中國(guó)建材工業(yè)協(xié)會(huì)的報(bào)告,我國(guó)適宜燒制水泥的石灰石儲(chǔ)量為450億噸,其中可開采儲(chǔ)量為250億噸,按2003年的水泥產(chǎn)量計(jì)算,再過30年我國(guó)水泥的原材料資源就面臨枯竭[11-12]。然而象我國(guó)這樣一個(gè)發(fā)展中國(guó)家再過30年就停止進(jìn)行基本建設(shè)是不可想象的。因此必須在科學(xué)技術(shù)上取得重大突破,才能減輕經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)對(duì)資源供給的壓力,實(shí)現(xiàn)資源的高效利用和循環(huán)利用,使我國(guó)的國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展得以順利進(jìn)行。凝石技術(shù)為完成一重大歷史使命開辟了一條新的道路。

    此外,由于凝石的超強(qiáng)固土、固砂能力可以使充填采礦技術(shù)低成本快速推廣。低成本充填采礦技術(shù)的推廣不但可以抑制地表塌陷,還能使許多“三下”(建筑物下、水體下、鐵路下)礦產(chǎn)資源的回采率提高50%以上,對(duì)我國(guó)的資源戰(zhàn)略的實(shí)施和國(guó)民經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。
 
3、產(chǎn)業(yè)意義
    凝石技術(shù)的應(yīng)用將提升改造傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè),促進(jìn)資源-能源-環(huán)境-材料的領(lǐng)域的良性循環(huán)。遵循循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念,利用凝石技術(shù),將電力、煤炭、冶金等行業(yè)的全部固體排放物用于生產(chǎn)高性能凝石水泥,減少能源、資源消耗,保護(hù)生態(tài)、環(huán)境,實(shí)現(xiàn)材料的高附加值制備。

    凝石技術(shù)要求上游產(chǎn)業(yè)的固體排放物排放過程也是凝石原材料的生產(chǎn)過程,進(jìn)行固體排放物形成過程改性,實(shí)現(xiàn)資源節(jié)約和能量的梯級(jí)利用。因此,凝石將傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的“獨(dú)立”生產(chǎn)調(diào)整為各產(chǎn)業(yè)間具有有機(jī)聯(lián)系的生態(tài)產(chǎn)業(yè)鏈,將上一個(gè)產(chǎn)業(yè)環(huán)節(jié)的排放物用于下一個(gè)產(chǎn)業(yè)環(huán)節(jié)的原材料,徹底改變?cè)协h(huán)境問題的末端治理方式,使各產(chǎn)業(yè)環(huán)節(jié)間實(shí)現(xiàn)良性循環(huán)。
 
4. 經(jīng)濟(jì)意義  
    目前我國(guó)可直接作為凝石主體材料的廢渣與現(xiàn)有水泥的年產(chǎn)量(10億噸/年)幾乎相等,以全國(guó)年產(chǎn)10億噸凝石計(jì)算,由于生產(chǎn)凝石可比生產(chǎn)水泥節(jié)能30%以上,生產(chǎn)成本下降30%以上,因此僅以簡(jiǎn)單替代水泥來考慮,每年也可以取得數(shù)以百億元計(jì)的直接經(jīng)濟(jì)效益。

    此外凝石還有許多水泥所不具有的特殊性能,如耐酸、堿、鹽類侵蝕性,超長(zhǎng)的耐久性、特有的固土能力、超高強(qiáng)和速凝快硬等特征,將有助于解決許多工程難題,或使工程成本大幅度下降。因此,凝石技術(shù)的推廣應(yīng)用將取得數(shù)倍于直接經(jīng)濟(jì)效益的間接經(jīng)濟(jì)效益。

    如利用凝石耐腐蝕、不溶出、抗凍融性等特征可以制備出使用壽命比現(xiàn)在長(zhǎng)幾倍的混凝土梁,用于超交通負(fù)荷的大城市立交橋的建設(shè),由于大幅度降低了維修和重建的頻率,可給城市的建設(shè)和發(fā)展帶來極大間接效益。
 
    綜上所述,發(fā)展凝石技術(shù),推行清潔生產(chǎn),可將膠凝材料生產(chǎn)和工礦業(yè)固廢排放對(duì)自然資源的需求和生態(tài)環(huán)境的影響降低到最小程度,以最少的資源消耗、最小的環(huán)境代價(jià)實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)增長(zhǎng),從根本上解決經(jīng)濟(jì)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)之間的矛盾,促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展。
 
結(jié)語(yǔ):凝石技術(shù)才剛剛起步,作者的工作也僅僅是萬里長(zhǎng)征的第一步,傳統(tǒng)水泥歷經(jīng)了近200年的發(fā)展,至今仍有許多問題沒有解決。凝石也必然要經(jīng)歷一個(gè)比較長(zhǎng)的研發(fā)階段才能完善,作者愿與各行各業(yè)的科學(xué)家、企業(yè)家聯(lián)合共同為凝石技術(shù)發(fā)展做出貢獻(xiàn)。
 
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作者介紹:孫恒虎,男,清華大學(xué)材料系教授,博導(dǎo),清華大學(xué)國(guó)土資源中心主任。
通訊地址:清華大學(xué)逸夫技術(shù)科學(xué)樓2609#,100084

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