礦渣微粉品質(zhì)差別及其對(duì)混凝土性能的影響
關(guān)鍵詞: 礦渣微粉; 顆粒級(jí)配; 混凝土耐久性
0 前言
礦渣微粉是近年來(lái)新興的混凝土礦物摻合料。等量或超量取代水泥時(shí), 不僅有較好的經(jīng)濟(jì)效益, 還能顯著地改善新拌混凝土的工作性、降低混凝土水化溫升速率, 并可提高混凝土的抗腐蝕、抗?jié)B透等耐久性能。
鑒于其優(yōu)異的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性能, 目前在長(zhǎng)三角地區(qū),礦渣微粉的生產(chǎn)和應(yīng)用發(fā)展迅速, 已成為商品 混凝土市場(chǎng)不可或缺的重要原料。自2002 年至2005 年, 僅供應(yīng)上海地區(qū)市場(chǎng)的礦渣微粉生產(chǎn)企業(yè)已增加到十幾家。這其中有大型的專(zhuān)業(yè)礦渣微粉生產(chǎn)企業(yè), 也有從原小水泥廠閑置的粉磨設(shè)備轉(zhuǎn)產(chǎn)而來(lái)的小型礦渣微粉粉磨站。但是, 由于各生產(chǎn)企業(yè)的原料來(lái)源、工藝和設(shè)備的水平、生產(chǎn)能力、技術(shù)力量等差別很大, 造成了市場(chǎng)上流通的礦渣微粉產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊。當(dāng)前, 礦渣微粉生產(chǎn)企業(yè)一般采用國(guó)標(biāo)GB/T 18046- 2000 進(jìn)行質(zhì)量控制, 而在實(shí)際應(yīng)用的過(guò)程中, 某些礦渣微粉生產(chǎn)企業(yè)為片面追求經(jīng)濟(jì)效益, 在礦渣微粉中摻入其他未經(jīng)試驗(yàn)研究及標(biāo)準(zhǔn)許可的外摻料、激發(fā)劑等, 使這些摻雜的“礦渣微粉”在按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)時(shí), 可以獲得“優(yōu)良”的檢測(cè)結(jié)論, 但實(shí)際應(yīng)用時(shí)往往會(huì)造成混凝土強(qiáng)度波動(dòng)大, 新拌混凝土工作性能異常等問(wèn)題, 特別是混凝土后期強(qiáng)度出現(xiàn)倒縮及伴隨而生的混凝土開(kāi)裂,對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)的安全性和耐久性帶來(lái)了很大的隱患,使用戶(hù)的最終利益在不知情的情況下受到損害, 嚴(yán)重影響了礦粉優(yōu)異性能的發(fā)揮及其在商品混凝土中的推廣應(yīng)用。本文研究了不同礦粉的品質(zhì)差別及其對(duì)混凝土性能的影響, 旨在為各混凝土攪拌站合理選擇礦粉時(shí)提供幫助, 以避免不必要的損失。
1 原料
?。?1) 礦渣微粉 選用上海及周邊市場(chǎng)銷(xiāo)售的不同礦渣微粉產(chǎn)品, 品種及主要物理性質(zhì)見(jiàn)表1。表2 為各礦粉的主要化學(xué)成分。
( 2) 水泥 寶山水泥廠42.5 級(jí)普通硅酸鹽水泥。
2 試驗(yàn)內(nèi)容
2.1 礦粉活性指數(shù)
采用礦渣微粉: 硅酸鹽水泥=1: 1 的比例, 按照GB/T18046 進(jìn)行水泥膠砂強(qiáng)度試驗(yàn), 用同齡期摻礦渣微粉水泥和純水泥膠砂強(qiáng)度的百分比表征礦粉活性指數(shù),比較不同礦粉的品質(zhì)差別。
2.2 混凝土試驗(yàn)
以表3 的混凝土配合比為基準(zhǔn), 用不同礦粉等量替代部分水泥( 替代率54.5%) 進(jìn)行混凝土試驗(yàn)。測(cè)定各混凝土的坍落度、不同齡期( 3d、7d、28d、90d) 抗壓強(qiáng)度, 研究不同礦粉對(duì)混凝土施工性能以及早中期強(qiáng)度的影響。同時(shí), 分別用ASTMC1202 電通量法測(cè)定各混凝土的抗氯離子滲透性能; 用平板法測(cè)定混凝土的當(dāng)量裂縫長(zhǎng)度, 評(píng)價(jià)不同礦粉對(duì)混凝土耐久性的影響。
2.3 微觀檢測(cè)
用XRD 分析不同礦粉的礦物組成, 用SEM觀察摻礦粉水泥漿體的水化相形貌變化, 分析不同礦粉的品質(zhì)差別及其對(duì)混凝土性能產(chǎn)生影響的內(nèi)在原因。
3 試驗(yàn)結(jié)果和討論 3.1 不同礦粉的品質(zhì)差別
( 1) 活性指數(shù)
表4 為不同礦粉的活性系數(shù)測(cè)定結(jié)果。可以看到,S1、S2、S3、S6 礦渣微粉綜合活性指數(shù)較好, 膠砂強(qiáng)度發(fā)展比較均衡, 特別是后期強(qiáng)度, 摻入礦渣微粉的水泥膠砂表現(xiàn)出比純水泥膠砂更好的性能。而對(duì)于S4、S5礦渣微粉, 盡管其早期膠砂強(qiáng)度發(fā)展較快, 超過(guò)了S1的強(qiáng)度增長(zhǎng)速度, 但是在28d 天后, 強(qiáng)度上升就變慢甚至出現(xiàn)強(qiáng)度倒縮現(xiàn)象, 說(shuō)明其質(zhì)量異常, 推斷其中可能摻有早強(qiáng)作用組分。
圖1 為礦粉S1、S4、S5 的XRD 圖譜, 可發(fā)現(xiàn), S1 礦渣微粉X 射線衍射圖譜的特點(diǎn)是僅出現(xiàn)一個(gè)較緩的過(guò)渡峰, 這和正常礦渣微粉的圖譜是一致的。而S4、S5 圖譜中出現(xiàn)了結(jié)晶礦物的特征衍射峰, 其中S4 礦渣微粉中存在著明顯的碳酸鈣峰, 可初步判斷其中混和有少量磨細(xì)石灰石粉。S5 礦渣微粉中則同時(shí)存在少量的石膏峰和硅酸鈣峰, 以及部分石英成分, 判斷其中摻入了石膏、硅酸鹽熟料等活性組分, 這與活性系數(shù)試驗(yàn)結(jié)果一致。
?。?2) 不同礦渣微粉的組成及顆粒級(jí)配
由表1 數(shù)據(jù)可以知道, 一般礦渣微粉比表面積控制在400~430 m2/kg 之間, 而相對(duì)應(yīng)的顆粒級(jí)配的特點(diǎn)是0~1μm 之間的顆粒占總體積的17%左右, 1~6μm之間的顆粒在25%左右波動(dòng), S4、S5 礦渣微粉在0~1μm 之間的顆粒占總體積分別達(dá)到29.8%和27.9%,1~6μm 之間的顆粒也分別達(dá)到31.2%和30.1%, 細(xì)粉含量明顯偏高, 而上文XRD 分析已經(jīng)發(fā)現(xiàn)S4、S5 中摻入了其他物質(zhì), 可進(jìn)一步判斷出其中加入的外摻料可能是一些易磨性較好的活性礦物。此外, 在表2 中, S4、S5 礦渣微粉CaO、SO2 含量偏高, 進(jìn)一步證實(shí)了上述推斷。
3.2 不同礦粉對(duì)混凝土性能的影響
表5 為不同品質(zhì)礦渣微粉對(duì)混凝土工作性和耐久性的的影響。與基準(zhǔn)混凝土相比, 采用S1、S2 等礦渣微粉時(shí), 混凝土的坍落度得到了改善, 但是對(duì)于摻S4、S5礦渣微粉混凝土, 混凝土的坍落度反而下降了。
摻入普通礦渣微粉的混凝土能大大改善其抵抗氯離子滲透的性能, 如摻S1、S2、S3 礦渣微粉, 氯離子滲透性能(庫(kù)侖值)要比不摻礦渣微粉的混凝土低一半以上。但對(duì)于摻入早強(qiáng)組分的礦渣微粉如S4、S5 來(lái)說(shuō), 抗氯離子滲透性能不如未摻早強(qiáng)組分的礦渣微粉, 這可能和礦渣微粉中摻入的石灰石水化晶體較大, 微孔缺陷較多有關(guān), 或者是與摻入的石膏組分造成的鈣礬石膨脹引起缺陷增多有關(guān)。
對(duì)于混凝土的抗裂性能, 摻入S1、S2 等純礦渣微粉成分的混凝土, 其當(dāng)量裂縫的長(zhǎng)度一般在300~500mm 之間, 說(shuō)明摻入此類(lèi)礦渣微粉能改善混凝土的抗裂能力。但摻S4 礦渣微粉混凝土的當(dāng)量裂縫長(zhǎng)度很大, 原因可能和S4 礦渣微粉中的石灰石成份有關(guān)。而摻S5 礦渣微粉的當(dāng)量裂縫長(zhǎng)度卻大大地改善了, 原因可能和S5 中有石膏等成分在硬化過(guò)程中產(chǎn)生的微膨脹效應(yīng)有關(guān)。
圖2 為不同品質(zhì)礦粉對(duì)混凝土各齡期抗壓強(qiáng)度的影響。在混凝土早期, S1、S2 等礦渣微粉混凝土的強(qiáng)度發(fā)展較純水泥混凝土慢, 但28d 強(qiáng)度特別是后期強(qiáng)度要逐漸高過(guò)純水泥混凝土, 說(shuō)明選取合理品質(zhì)的礦渣微粉對(duì)混凝土最終力學(xué)性能有良好的影響; 而S4、S5礦渣微粉混凝土的早期強(qiáng)度, 如3d 和7d 強(qiáng)度發(fā)展十分迅速, 但是后期強(qiáng)度比普通礦渣微粉混凝土強(qiáng)度反而要低, 說(shuō)明其強(qiáng)度發(fā)展的潛力被過(guò)早地激發(fā)了。結(jié)合上面對(duì)這兩種礦渣微粉的組分及礦物分析, 可以認(rèn)為這兩種礦渣微粉所含的早強(qiáng)組分, 是混凝土后期強(qiáng)度產(chǎn)生倒縮的原因。此外, 結(jié)合混凝土坍落度試驗(yàn)結(jié)果,可以認(rèn)為, 摻入含早強(qiáng)活性組分的礦渣微粉后, 混凝土早期強(qiáng)度雖然發(fā)展迅速, 但是由于水化速度提高導(dǎo)致需水量的增大, 因此會(huì)降低所配制的混凝土的工作性能。
為進(jìn)一步分析礦渣微粉品質(zhì)對(duì)混凝土性能影響的內(nèi)在原因, 用SEM分別對(duì)摻S1、S4、S5 礦渣微粉的混凝土的漿體水化產(chǎn)物( 7d) 進(jìn)行了形貌分析, 如圖3 所示??梢园l(fā)現(xiàn), S1 礦渣微粉和水泥的混合水化產(chǎn)物以致密的CSH 凝膠為主, 其致密效果要好于純水泥石的表面形貌, 這可以解釋上述摻入S1、S2 等礦渣微粉的砂漿、混凝土強(qiáng)度和耐久性能都得到改善的現(xiàn)象。而S4 由于礦渣微粉混合物中可能存在的石灰石組分對(duì)水化的促進(jìn)作用, 因此水化產(chǎn)物中有水化碳硅酸鈣存在, 其水化產(chǎn)物顆粒較大, 且水化產(chǎn)物中還有較多CH晶體, 這進(jìn)一步解釋了為什么S4 礦渣微粉混凝土早期強(qiáng)度好, 但是抗氯離子滲透性及抗裂性不好。S5 礦渣微粉水化產(chǎn)物中因有較多硫酸鹽組分, 因而可以看到較多的鈣礬石組分。所以其配制的砂漿和混凝土早期強(qiáng)度好, 早期抗裂性得以改善但是后期強(qiáng)度卻出現(xiàn)倒縮。
4 結(jié)論
( 1) 不同礦粉在水泥膠砂和混凝土中對(duì)強(qiáng)度發(fā)展的作用和該礦粉的比表面積、組分及顆粒級(jí)配有關(guān)。較高的比表面積、適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)組成及較好的顆粒級(jí)配對(duì)膠砂強(qiáng)度和混凝土強(qiáng)度均有好的貢獻(xiàn)。
?。?2) 在礦粉中摻入能改善其早期強(qiáng)度的組分如石灰石粉、水泥膨脹劑或其他化學(xué)添加劑等, 在一定程度上可以改善礦粉的早期活性, 有助于產(chǎn)品通過(guò)質(zhì)量驗(yàn)收, 但在后期很可能會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)度倒縮及混凝土耐久性下降等問(wèn)題, 因此, 單純?yōu)榱颂岣叩V粉驗(yàn)收指標(biāo)而在礦粉中加入活性早強(qiáng)組分可能會(huì)給混凝土中、后期質(zhì)量帶來(lái)嚴(yán)重的隱患。
?。?3) 由于不同組分礦粉對(duì)混凝土質(zhì)量影響較大, 建議混凝土生產(chǎn)企業(yè)盡量使用不摻任何活性添加劑的“純”礦粉, 以保證混凝土質(zhì)量, 降低混凝土中后期質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)。
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