淺談新型干法水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯材料的技術(shù)發(fā)展趨勢
1、內(nèi)襯材料的發(fā)展
根據(jù)新型干法水泥回轉(zhuǎn)窯的煅燒特點(diǎn),在窯內(nèi)大量地使用堿性磚。上世紀(jì)60年代和70年代,水泥窯燃料主要為燃油,從過渡帶至燒成帶均采用鎂鉻磚,80年代起,因燃油價格上漲,燃煤逐步取代燃油,此時發(fā)現(xiàn)在原料中堿硫含量較高的窯上過渡帶鎂鉻磚使用周期遠(yuǎn)較燒成帶鎂鉻磚的使用周期短,此時,適宜于過濾帶工況條件的尖晶石鎂磚逐步在過渡帶得到應(yīng)用。80年代中期,部份工業(yè)化國家和地區(qū)限制6價鉻公害加速了此進(jìn)程。進(jìn)入90年代,因環(huán)保需求和價格更為便宜的工業(yè)廢燃料逐步取代燃煤,對耐火襯料提出更為苛刻的技術(shù)需求,促進(jìn)了各種堿性磚的發(fā)展。
2、各種堿性磚的技術(shù)發(fā)展過程
新型干法水泥回轉(zhuǎn)窯所用的堿性磚有4種,即鎂鉻磚、尖晶石鎂磚、白云石磚、鎂鋯磚。分別介紹其發(fā)展過程。
2.1鎂鉻磚
鎂鉻磚是從冶金工業(yè)平爐引進(jìn)的,早期為硅酸鹽結(jié)合鎂鉻磚,性能較差,適應(yīng)不了新型干法窯熟料液相和堿氯硫等有害成份的化學(xué)侵蝕,機(jī)械性能也較差,從上世紀(jì)60年代起,出現(xiàn)性能優(yōu)良的直接接合鎂鉻磚取代硅酸鹽結(jié)合鎂鉻磚。直接結(jié)合鎂鉻磚具有較高的抗高溫性能,抗SiO2侵蝕,和抗氧化還原作用。同時具有較高的高溫強(qiáng)度和抗機(jī)械應(yīng)力,以及較好的結(jié)窯皮性能,因而大量地用在燒成帶和熱工制度穩(wěn)定的上過渡帶。由于鎂鉻磚在水泥窯內(nèi)使用時,在堿(或硫)的作用下,穩(wěn)定的3價鉻轉(zhuǎn)化為氧化能力極強(qiáng)的6價鉻,對人體的皮膚、呼吸神經(jīng)、肺等造成嚴(yán)重的危害,從上世紀(jì)80年代中期起工業(yè)化國家紛紛制定一系列環(huán)保、衛(wèi)生等方面的規(guī)范,對水泥窯的鎂鉻磚的殘磚和水泥廠排水進(jìn)行全面監(jiān)控,鎂鉻磚的使用受到一定程度的限制。鎂鉻磚由于優(yōu)良的性能和低廉的價格,在世界上相當(dāng)多的地區(qū)和國家仍在使用。進(jìn)入上世紀(jì)90年代,性能更為優(yōu)良的超直接接合鎂鉻磚已出現(xiàn)在工況條件較為苛刻的新型干法水泥回轉(zhuǎn)窯上。
2.2尖晶石鎂磚
尖晶石鎂磚產(chǎn)品出現(xiàn)較早,但早期產(chǎn)品對熱應(yīng)力敏感性強(qiáng),抗鹽侵蝕能力不足,以及掛窯皮性能差等缺點(diǎn),一直未能在水泥窯上大量應(yīng)用。上世紀(jì)80年代以后,由于鉻公害以及燃煤燃燒和原料性能的影響,出現(xiàn)了預(yù)反應(yīng)尖晶石砂和鎂砂為基本原料制成的磚,由于具有比鎂鉻磚優(yōu)良的熱機(jī)械性能和抗熱化學(xué)侵蝕能力,以及具有無鉻化的特點(diǎn),從上世紀(jì)80年代起,在預(yù)分解窯的上過渡帶逐步取代鎂鉻磚。
從上世紀(jì)90年代起,為適應(yīng)不同的工況條件,尖晶石磚的性能進(jìn)一步改善,出現(xiàn)了不同性能的尖晶石磚,即增加粗顆粒級配,進(jìn)一步提高抗化學(xué)侵蝕適應(yīng)于燃燒工業(yè)廢燃料的尖晶石磚,為解決尖晶石磚不易掛窯皮,導(dǎo)熱系數(shù)高的缺點(diǎn),適當(dāng)提高Fe2O3的含量,降低顯氣孔率,易于粘附窯皮的尖晶石鎂磚。為進(jìn)一步提高抗化學(xué)侵蝕和抗機(jī)械應(yīng)力降低Fe2O3含量的新品種尖晶石鎂磚,從而逐步擴(kuò)大使用范圍。
2.3白云石磚
白云石磚是上世紀(jì)50年代出現(xiàn)的,由于磚內(nèi)含有大量的fCaO和熟料中的C2S反應(yīng),生成C3S為特征的穩(wěn)定性窯皮,在燒成帶使用較為合適。fCaO易吸附水,白云石磚在儲存和停窯期間易吸潮水化,在運(yùn)轉(zhuǎn)率較高的窯內(nèi)使用較合適。上世紀(jì)90年代以來,白云石磚的性能有較大的改進(jìn),如加入1%~3%的ZrO2顆粒,適當(dāng)?shù)亟档捅碛^顯氣孔率,以改善白云石磚抗熱震性能差的缺點(diǎn)。為適應(yīng)煅燒工業(yè)廢料,出現(xiàn)了增鎂鋯低氣孔率的白云石磚,不僅保持較好的掛窯皮性能,還具有較高的抗硫、氯等有害物侵蝕能力。
2.4鎂鋯磚
鎂鋯磚的專利是上世紀(jì)70年代出現(xiàn)的,90年代才在預(yù)分解窯上應(yīng)用。工業(yè)廢燃料的使用,增加了窯內(nèi)有害物的富集,若燃料中含硫量較高時,在上過渡帶溫度超過1500℃時,尖晶石易被熟料侵蝕,生成C12A7或C4A3S,致使火磚致密剝落損壞。由于氧化鋯的熔化點(diǎn)為2715℃,當(dāng)溫度超過1660℃才被熟料侵蝕。因此鎂鋯磚具有較高的耐火度。氧化鋯顆粒的另一特點(diǎn)是顆粒四周形成微裂紋,從而吸收外部應(yīng)力,在熱態(tài)和冷態(tài)條件下,具有較大的抗斷裂強(qiáng)度。在一系列對比試驗中,鎂鋯磚在抗SO3、CO2、堿蒸汽、Cl-等有害物侵蝕,以及抗熟料液相侵蝕,氧化還原氣氛,以及較高的抗壓強(qiáng)度等,都具有明顯的優(yōu)點(diǎn)。早期的鎂鉻磚存在著導(dǎo)熱系數(shù)高于尖晶石磚的缺點(diǎn),此情況已被改善,含量4%~7%ZrO2的鎂鋯磚的導(dǎo)熱系數(shù)已低于尖晶石磚。鎂鋯磚具有優(yōu)良的性能,用在工況條件苛刻的窯內(nèi),此趨向在擴(kuò)大。其發(fā)展趨勢是進(jìn)一步提高性能和在保持優(yōu)良性能的前提下,降低生產(chǎn)成本,便于推廣應(yīng)用。
3、內(nèi)襯材料的技術(shù)發(fā)展趨勢
近期內(nèi)堿性磚發(fā)展動向總的趨勢大致如下:
(1)上世紀(jì)80年代以前,世界市場上水泥窯用的堿性磚主要為鎂鉻磚和白云石磚兩種,至上世紀(jì)80年代初,鎂鉻磚占堿性磚消耗總量的85%以上,而進(jìn)入上世紀(jì)90年代已逐步下降至50%以上。但從上世紀(jì)90年代以來,下降幅度不大,資料估計至2007年,水泥窯所需的鎂鉻磚約為40萬噸/年,仍然超過總量的40%,堿性磚在較長時間內(nèi)仍然生存發(fā)展。
?。?)尖晶石鎂磚,是上世紀(jì)80年代用于水泥窯上的,從上世紀(jì)80年代中期低于4%逐步上升到上世紀(jì)90年代末的30%以上。
?。?)白云石磚從上世紀(jì)70年代起直至目前始終保持8%~10%的占有量。
?。?)2000年以后,鎂鋯磚的用量有可能增加,加上尖晶石鎂磚和白云石磚組成無鉻磚的消費(fèi)量進(jìn)一步擴(kuò)大,無鉻化趨勢將進(jìn)一步加強(qiáng)。
4、結(jié)論
從以上分析可知,近期內(nèi)我國新型干法水泥窯的產(chǎn)量和技術(shù)水平將有較大發(fā)展,配套的回轉(zhuǎn)窯用堿性磚襯料必須適應(yīng)如下發(fā)展趨勢:
(1)提高直接接合鎂鉻磚和尖晶石鎂磚的質(zhì)量,達(dá)到或超過現(xiàn)有5000t級預(yù)分解窯所引進(jìn)的同類型耐火襯料的技術(shù)要求,以滿足2000~5000t/d級窯所需的襯料。同時保持現(xiàn)有此類磚的質(zhì)量,以滿足2000t/d級以下窯的需求。
?。?)開發(fā)鎂鋯磚,以滿足大型預(yù)分解窯和原燃料結(jié)構(gòu)變化后的需求,解決白云石磚水化等技術(shù)性能及應(yīng)用問題,擴(kuò)大尖晶石鎂磚的特性和應(yīng)用范圍,以滿足無鉻化的需求。
編輯:易洪興
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