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利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒工業(yè)有毒有害廢棄物

  工業(yè)有害廢棄物是根據(jù)國(guó)家統(tǒng)一規(guī)定的鑒別方法和鑒別標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)定的,是具有各種毒性、易燃性、腐蝕性、反應(yīng)性等有害特性之一,并對(duì)人體健康和環(huán)境可能造成即時(shí)或潛在危害的固態(tài)、液態(tài)、半固態(tài)的廢棄物(不含多氯聯(lián)苯)。這些廢棄物已列入國(guó)家和地方有害廢棄物名錄。
  有害廢棄物管理是一個(gè)全球性的環(huán)境問(wèn)題。目前,我國(guó)有害廢棄物的年產(chǎn)生量約3000萬(wàn)t,約占工業(yè)固體廢棄物年產(chǎn)生量的3%~5%。但我國(guó)至今仍未建立起廢棄物最小量化管理制度,至今沒(méi)有一個(gè)有害廢棄物區(qū)域性集中焚燒廠。目前僅在深圳建有1座符合安全標(biāo)準(zhǔn)的有害廢棄物填埋場(chǎng)(1995年建成),但處理量?jī)H有2萬(wàn)t。因此,有害廢棄物處置和處理矛盾突出、問(wèn)題嚴(yán)峻。為此《中國(guó)二十一世紀(jì)議程》中已經(jīng)強(qiáng)調(diào)“重點(diǎn)開(kāi)發(fā)研究有害廢棄物風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)、含重金屬及廢料回收利用技術(shù),以及區(qū)域性集中式有害廢棄物安全填埋場(chǎng)和焚燒廠的工程建設(shè)技術(shù)”(19.15.b)。本文就工業(yè)有害廢棄物焚燒條件和利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)進(jìn)行焚燒作一分析探討。

1.工業(yè)有害廢棄物焚燒條件

  焚燒有害廢棄物是目前國(guó)際上最有效的處置方法,但其技術(shù)要求通常高于其它的處理措施,具體表現(xiàn)在以下幾方面。
  ——對(duì)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等廢棄物,在焚燒前必須進(jìn)行預(yù)處理;對(duì)焚燒處理后的廢渣,不得排放、不能形成二次污染。
  ——處理過(guò)程的技術(shù)要求高。
  (1)焚燒溫度高。一般碳?xì)鋸U棄物的焚燒溫度要求900℃~1100℃,對(duì)難于處理的廢棄物則要達(dá)1200℃~1400℃。
  (2)反應(yīng)應(yīng)充分。要求被焚燒的廢棄物在爐內(nèi)滯留時(shí)間要長(zhǎng),應(yīng)達(dá)20~30min;廢氣在高溫區(qū)滯留時(shí)間應(yīng)≥2s;要求過(guò)??諝饬看?,爐內(nèi)應(yīng)有湍急氣流使廢棄物能被充分焚燒,反應(yīng)完全。
  (3)廢棄物經(jīng)高溫焚燒后,必須進(jìn)行快速冷卻。因?yàn)槿舨捎镁徖洌?00℃~300℃溫度段易形成二堊英而產(chǎn)生環(huán)境污染。廢氣中二堊英及粉塵排放標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。

              表1 焚燒系統(tǒng)的廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)況下)   
國(guó)家
二堊英的排放量(ng/m3)
粉塵排放量(mg/m3)
美國(guó)
0.12(煙氣含氧7%)
<7
歐洲
0.10(煙氣含氧11%)
<5
中國(guó)
0.50(報(bào)批稿)
<80(報(bào)批稿)

    
  (4)粉塵排放要求嚴(yán)。此外,整個(gè)焚燒系統(tǒng)必須負(fù)壓操作。

2.水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒工業(yè)有害廢棄物的優(yōu)勢(shì)和應(yīng)用概況

  有害廢棄物的焚燒可采用兩種技術(shù):一是建造專(zhuān)業(yè)焚燒爐,二是利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯。隨著技術(shù)和研究的不斷提高和深入,后者在經(jīng)濟(jì)性、防止二次污染、廢物無(wú)害化處理的徹底性等多方面均顯示出越來(lái)越大的優(yōu)勢(shì)。首先,水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)溫度高,煙氣和物料溫度最高分別達(dá)到1750℃和1450℃,而焚燒爐內(nèi)煙氣和物料溫度最高只能達(dá)到1200℃和850℃;其次,水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)煙氣滯留時(shí)間長(zhǎng),其中煙氣溫度高于1100℃就達(dá)4s以上,且窯內(nèi)物料不斷懸浮、翻滾,高溫?zé)煔馔牧骷ち?,有利于有害廢棄物的完全焚燒,而焚燒爐中煙氣溫度高于1100℃僅2s。此外,有害廢棄物中可燃部分可作為熟料燒成用燃料,經(jīng)充分燃燒分解為無(wú)害氣體;煙氣中有害粉塵經(jīng)回轉(zhuǎn)窯窯尾收塵器處理可以達(dá)到安全排放;焚燒殘?jiān)鼌⑴c熟料形成的固相液相反應(yīng),成為熟料礦物組成而被固定在熟料礦相中。
  實(shí)際上,利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒處理有害廢棄物在國(guó)際上已有大量實(shí)踐。值得借鑒的是,歐美等國(guó)將多種有害廢棄物稱為“二次燃料”,水泥廠利用“二次燃料”煅燒水泥熟料可節(jié)約天然能源并降低CO2的排放量。這種提法比水泥廠焚燒有害廢棄物積極主動(dòng)。作者認(rèn)為:如果考慮到原材料的替代作用,則可從更高層次來(lái)認(rèn)識(shí)“利用水泥廠回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)焚燒工業(yè)有害廢棄物”,它實(shí)際上是“環(huán)境保護(hù)—資源綜合利用”的綜合項(xiàng)目,這比“二次燃料”的提法更為積極主動(dòng)。
  1997年聯(lián)邦德國(guó)水泥工業(yè)使用“二次燃料”占15.8%,2000年提高到30%。這里的“二次燃料”包括了塑料、有毒廢棄物、廢舊輪胎、廢油等。利用1t廢油或1t廢塑料,可節(jié)約能源分別為2600MJ和13600MJ,并可減少CO2排放量分別為1740kg和2330kg;而廢氣中有機(jī)組分的排放量并不高于石化類(lèi)燃料,且重金屬的排放量也并不嚴(yán)重。因?yàn)椤岸稳剂稀钡奈沽狭渴强煽氐?,其殘?jiān)还倘墼谑炝系V相中,但必須限制含揮發(fā)性物質(zhì)(如水銀)廢棄物的利用。使用“二次燃料”時(shí)對(duì)排放量的要求列于表2。

           表2  水泥廠使用二次燃料排放限量   
污染物名稱
總排放限量(mg/m3)
粉塵
<30
HCl
<10
HF
<1
Nox
<800
Cd+Tl
<0.05
Hg
<0.05
∑(Sb,As,Pb,Cr,Co,Cu,Mn,Ni,V)
<0.5
二堊英和呋喃/(ng/m3)
<0.5×10(-6)
SO2
<50
有機(jī)碳
<10

  
  除了聯(lián)邦德國(guó)外,美國(guó)、日本、瑞典、瑞士等國(guó)也有多家水泥企業(yè)使用“二次燃料”(有害廢棄物)進(jìn)行水泥生產(chǎn)。其中,最長(zhǎng)的已有20多年的使用歷史,并已形成了社會(huì)化處理系統(tǒng)。如美國(guó)、加拿大在1989年就至少有140家水泥廠、輕質(zhì)材料廠和石灰廠使用“二次燃料”,節(jié)能比例從5%到50%。目前我國(guó)上海、北京等地水泥廠也已開(kāi)展這項(xiàng)工作。
 

3.北京市有害廢棄物分類(lèi)

  近十年來(lái),北京市有害廢棄物的年產(chǎn)生量維持在25.5~36.5萬(wàn)t水平,約占工業(yè)固體廢棄物產(chǎn)生總量的3%~4%。這些危險(xiǎn)廢棄物的種類(lèi)多、變化快,形態(tài)、成分復(fù)雜,危險(xiǎn)特性各異,其產(chǎn)生源分散,且產(chǎn)生與排放方式又多種多樣。
  根據(jù)工業(yè)有害廢棄物的特性,通常采用焚燒、填埋和生化技術(shù)這三種處理措施。即:對(duì)含有熱值的有機(jī)廢棄物(包括固體、液體和半固體狀污泥),可采用焚燒處理法;對(duì)主要含重金屬的工業(yè)廢棄渣,因其不含或僅含微量有機(jī)物,若采用焚燒處理,既需消耗燃料又不能達(dá)到減容減量的焚燒目的,故通常采用先固化后填埋的處置措施;而對(duì)于有毒的水溶液,則通常采用生物處理方法。
  采用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒有害廢棄物,則根據(jù)其在水泥生產(chǎn)中的作用,可將有害廢棄物分成
  以下三類(lèi):
  第一類(lèi):用作二次燃料。對(duì)于含有熱值的有機(jī)廢棄物,包括固體、液體和半固體狀污泥,可作為水泥窯的“二次燃料”;
  第二類(lèi):用作水泥生產(chǎn)原料。對(duì)于主要含重金屬的各種廢棄渣,盡管其不含或少含可燃物質(zhì),但可作為水泥生產(chǎn)原料來(lái)處理利用;而對(duì)于鹵素含量高的有機(jī)化合物和含鎂、堿、硫、磷等的廢棄物,由于其對(duì)水泥燒成工藝或水泥性能有一定影響,應(yīng)該嚴(yán)格控制其焚燒喂入量。
  第三類(lèi):對(duì)如含汞廢棄料等,則不宜入窯焚燒。
  據(jù)上可將北京市工業(yè)有害廢棄物分類(lèi)列于表3。

          表3 北京市工業(yè)有害廢棄物分類(lèi)(根據(jù)水泥工業(yè)特點(diǎn)分類(lèi))   
第一類(lèi):用作二次燃料
1.染料涂料類(lèi) 北京印刷廠油墨渣(固態(tài)和半固態(tài));北京輕型汽車(chē)公司的廢噴漆渣和廢電泳漆渣;北內(nèi)鍛造公司廢油漆渣;北京吉普汽車(chē)有限公司廢油漆渣。
2.醫(yī)藥廢物 北京第二制藥廠煙酸廢炭、異煙肼廢炭和甲壬酮高沸物;北京制藥廠制藥母液。
3.有機(jī)樹(shù)脂類(lèi) 紅獅涂料公司樹(shù)脂廢渣;北京化工二廠有機(jī)硅廢渣和二氯乙烷殘液;北京輕型汽車(chē)公司的廢瀝青渣。
4.有機(jī)樹(shù)脂類(lèi) 北京東方羅門(mén)哈斯有限公司的壓敏焦渣和丙烯酸樹(shù)脂渣。
5.廢乳化液 北內(nèi)集團(tuán)廢乳化液;北京吉普汽車(chē)有限公司廢乳化液;北京天偉油嘴油泵有限公司廢乳化液。
6.廢礦物油 北內(nèi)集團(tuán)廢礦物油;北京天偉油嘴油泵有限公司廢礦。
7.熱處理含氰類(lèi)廢物 北內(nèi)鍛造公司熱處理渣。
8.廢鹵化物有機(jī)溶劑 北京天偉油嘴油泵有限公司三氯乙烯廢液。
第二類(lèi):用作水泥原料
含銅廢物 北京冶煉廠銅渣;北京吉普汽車(chē)有限公司廢銅渣。
含鋅廢物 北京冶煉廠鋅渣;北京吉普汽車(chē)有限公司鍍鋅污泥。
表面處理廢物 北京天偉油嘴油泵有限公司電鍍污泥;北京天偉油嘴油泵有限公司亞硝酸鈉熱處理渣。
含鋇、氯廢物 北京天偉油嘴油泵有限公司氯化鋇熱處理渣。
醫(yī)藥廢物 北京第二制藥廠氯化鈉渣。
  北京電池廠中和泥和北京化工二廠鹽泥;北京冶煉廠鋁渣。

  

4.我國(guó)開(kāi)展此項(xiàng)工作面臨的問(wèn)題及對(duì)策

  充分利用我國(guó)大量的水泥生產(chǎn)回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)來(lái)處理有毒有害廢棄物是一條切實(shí)可行的、先進(jìn)的、符合我國(guó)國(guó)情的技術(shù)途徑,可實(shí)現(xiàn)廢棄物轉(zhuǎn)移、資源利用、環(huán)境零污染,社會(huì)效益凸現(xiàn),并可有利于相關(guān)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。雖然在美國(guó)及歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒處理有害廢棄物是一項(xiàng)較成熟可行的技術(shù),而且已形成了從收集、運(yùn)輸、貯存、配置、使用、監(jiān)測(cè)等全過(guò)程管理監(jiān)控社會(huì)化系統(tǒng),有相應(yīng)的環(huán)保法規(guī)及應(yīng)用于水泥生產(chǎn)的技術(shù)要求。但在我國(guó)這方面的工作還僅僅是開(kāi)始。因此要推廣這一技術(shù),國(guó)家和企業(yè)都應(yīng)高度重視,并輔以配套的政策,加大相關(guān)的技術(shù)研究和開(kāi)發(fā)。
  首先,在宏觀政策上,應(yīng)有完善的相關(guān)政策和法規(guī);應(yīng)給予處理有毒有害廢棄物水泥生產(chǎn)企業(yè)明確的稅收減免政策;應(yīng)扶持廢棄物的管理服務(wù)系統(tǒng)建設(shè)。
  其次,對(duì)水泥生產(chǎn)企業(yè)來(lái)講,雖處理有毒有害廢棄物可以獲得直接的經(jīng)濟(jì)效益,可以減少能源和資源的消耗,但首先其粉塵排放應(yīng)達(dá)標(biāo),然后才能處理有毒有害廢棄物,以免二次污染。另外,目前的水泥企業(yè)還缺少相關(guān)的技術(shù)與裝備,缺少相應(yīng)的生產(chǎn)操作和管理經(jīng)驗(yàn)。
  第三,必須加強(qiáng)對(duì)水泥窯焚燒有毒廢棄物的生產(chǎn)可靠性和使用安全性的科學(xué)研究。前者包括處理種類(lèi)和處理量對(duì)水泥熟料燒成的影響研究;后者包括對(duì)于進(jìn)入水泥體系的重金屬元素,在各種各樣的使用條件下,在不同的環(huán)境介質(zhì)中,能否不浸出、能否被長(zhǎng)期安全地固化等。這些科學(xué)研究非常重要。
  此外,根據(jù)我國(guó)國(guó)情,首先應(yīng)選擇條件較好的水泥廠進(jìn)行該項(xiàng)工作。目前,北京水泥廠、上海水泥聯(lián)合公司正在開(kāi)展這一工作,在環(huán)保管理部門(mén)支持協(xié)調(diào)下有選擇地使用“二次燃料”和水泥代用原料;同時(shí)進(jìn)行環(huán)保監(jiān)測(cè)、處理技術(shù)(包括預(yù)處理技術(shù)和生產(chǎn)技術(shù))和含重金屬水泥長(zhǎng)期安全性研究。在此基礎(chǔ)上將總結(jié)經(jīng)驗(yàn)制定出相關(guān)法規(guī)、理順有關(guān)單位關(guān)系、完善服務(wù)機(jī)構(gòu)。最后實(shí)現(xiàn)以點(diǎn)帶面,逐步向全國(guó)推廣,從而逐步使用所有有毒有害廢棄物。

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