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利用工業(yè)廢渣制備高性能水泥技術(shù)

1、目的和意義

1.1中國社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要巨量的水泥混凝土

  中國到2010年將全面實(shí)現(xiàn)小康化,國民生產(chǎn)總值要翻兩番。這必然會(huì)使城市化大發(fā)展,必然伴隨基礎(chǔ)工程和基礎(chǔ)設(shè)施的大規(guī)模快速發(fā)展,水泥和混凝土的需求量也必然保持高速發(fā)展?;炷恋哪晗牧颗c人口的發(fā)展有一定關(guān)系。世界人口2000年60億,預(yù)計(jì)到2050年增長(zhǎng)到105億,2100年達(dá)到111億?;炷劣昧?000年31億噸,預(yù)計(jì)到2050年達(dá)到180億噸,2100年恢復(fù)到120億噸。發(fā)達(dá)國家城市化水平已達(dá)80%。2002年中國城鎮(zhèn)化水平39.1%,人口5.02億。預(yù)測(cè)年增長(zhǎng)1%,2020年達(dá)到57%,人口8.28億。城鎮(zhèn)建設(shè)需要用地是目前全國所有城市建成區(qū)的1.07倍。工業(yè)、民用建筑、以及交通運(yùn)輸網(wǎng)、水利水電、海洋工程等對(duì)水泥混凝土有巨大的市場(chǎng)需求。水泥用量在未來幾年中很有可能會(huì)超過14億噸,中國水泥消耗量將超過世界總量的1/2,向2/3逼近。砂石材料年用量將達(dá)90億噸,水用量將達(dá)8億噸以上。

1.2目前中國水泥工業(yè)的發(fā)展面臨的困難

  水泥工業(yè)是重要的基礎(chǔ)原材料工業(yè),水泥生產(chǎn)在消耗大量的資源和能源的同時(shí)產(chǎn)生大量CO2。建材工業(yè)占全國能耗比重的9%、全國工業(yè)耗能的13%。年排放CO2、SO2分別約8億噸和228萬噸,占全國工業(yè)總排放量的26.7%和14.3%。粉塵排放占55.6%。

  全國水泥用石灰?guī)r基礎(chǔ)儲(chǔ)量358.54億噸、查明資源儲(chǔ)量643.43億噸。按現(xiàn)有開采規(guī)模最多50~70年,約能生產(chǎn)水泥500-700億噸。

  到2005年底,我國水泥生產(chǎn)能力已達(dá)10.65億噸,2006年我國水泥產(chǎn)量突破12億噸,超過世界水泥總量的1/2。目前在建和當(dāng)年建成投產(chǎn)的新型干法水泥生產(chǎn)能力2.28億噸,2006年開工生產(chǎn)能力1.6億噸。兩三年后新增水泥生產(chǎn)能力3.88億噸。過大的產(chǎn)能必將給水泥行業(yè)的生存發(fā)展帶來困難。

1.3利用工業(yè)廢渣發(fā)展高性能水泥產(chǎn)業(yè)

  2005年全國工業(yè)固體廢棄物產(chǎn)生量114509萬噸,綜合利用量56061萬噸,利用率53%。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,將產(chǎn)生越來越多的工業(yè)固體廢棄物排放堆存,占用土地、污染環(huán)境。例如煤年產(chǎn)量達(dá)到24億噸時(shí),粉煤灰和煤矸石達(dá)6-8億噸。鋼鐵工業(yè)的大發(fā)展導(dǎo)致冶金廢渣成倍增加。

  水泥工業(yè)是消納工業(yè)廢渣的最重要途徑。工業(yè)廢渣在水泥混凝土中應(yīng)用在國內(nèi)外均有豐富的科研成果和使用經(jīng)驗(yàn)。但目前國內(nèi)固體廢棄物在水泥工業(yè)主要是作為水泥混合材,平均用量20%左右。另外只能用少量的磨細(xì)礦渣粉和高等級(jí)粉煤灰作為混凝土摻合料。由于現(xiàn)行技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)和應(yīng)用規(guī)程等問題,未能在水泥混凝土和新型建筑材料中高摻量復(fù)合利用粉煤灰、煤矸石、鋼渣、礦渣、尾礦等工業(yè)廢渣。目前處于一種市場(chǎng)自發(fā)的、很少有行業(yè)指導(dǎo)的狀況。

  相對(duì)于有限的石灰石資源、相對(duì)于需要大量的煤炭和電力、相對(duì)于放出大量的CO2而言,中國的水泥工業(yè)發(fā)展應(yīng)該拓寬思路,將水泥生產(chǎn)和混凝土使用有機(jī)地聯(lián)系起來,走一條水泥工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展道路。應(yīng)大力扶持和發(fā)展獨(dú)立的全部或絕大部分復(fù)合利用工業(yè)固體廢棄物如粉煤灰、煤矸石、鋼渣、礦渣、尾礦等工業(yè)廢渣生產(chǎn)水泥。制備的高摻量、高性能水泥、可大幅度降低水泥用量、提高混凝土工作性能和耐久性;還可以加堿生產(chǎn)堿激發(fā)膠凝材料制品生產(chǎn)新型墻體材料。如能在一般建筑工程中替代水泥用量的60%以上,對(duì)低膠凝性材料,如砂漿、砌筑水泥,治山治水治沙漠等材料,如能替代水泥用量80~90%,這既有利于工業(yè)固體廢棄物的綜合利用,亦可以調(diào)節(jié)水泥工業(yè)的產(chǎn)量、緩解水泥工業(yè)對(duì)資源、能源的大量消耗和對(duì)環(huán)境的污染。應(yīng)用循環(huán)經(jīng)濟(jì)的規(guī)律,將電力、鋼鐵、水泥等工業(yè)用循環(huán)經(jīng)濟(jì)聯(lián)系起來。

2.礦渣高細(xì)粉磨工藝實(shí)施方案

  我國傳統(tǒng)水泥粉磨工藝,采用熟料、混合材混和粉磨。由于熟料、礦渣的易磨性不同,當(dāng)熟料的比表面積磨到320-340㎡/Kg時(shí),礦渣粉的比表面積在250-300㎡/Kg左右,礦渣活性沒有發(fā)揮,混合材摻量少,不超過30%,熟料消耗量大,經(jīng)濟(jì)效益不理想。礦渣微粉技術(shù),利用礦渣微粉在高細(xì)狀態(tài)下活性好可作為水泥主要組分的特點(diǎn),采用熟料、礦渣分別粉磨工藝(見圖1),高產(chǎn)高細(xì)礦渣磨采用獨(dú)特的磨內(nèi)結(jié)構(gòu),磨機(jī)產(chǎn)量高、能耗低,如Φ3×13m礦渣磨臺(tái)時(shí)產(chǎn)量達(dá)到22-24t/h。通過配制“勾兌”水泥,礦渣微粉的實(shí)際摻入量可達(dá)50%~60%,噸水泥生產(chǎn)成本降低20-30元,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著!礦渣分別粉磨對(duì)水泥質(zhì)量的影響見表2。

圖1球磨機(jī)分別粉磨合成水泥工藝流程

表2礦渣分別粉磨對(duì)水泥質(zhì)量的影響

水泥粉磨工藝流程

物料配比%

比表面積(㎡/Kg)

抗壓強(qiáng)度(MPa)

熟料

礦渣

熟料

礦渣

3d

28d

混合粉磨

70

30

351(礦渣水泥)

21.9

57.4

分別粉磨

70

30

350

390

25.1

63.5

3. 礦渣粉磨工藝主要注意事項(xiàng)

3.1粉磨平衡

  一般來說,物料粉磨時(shí)間越長(zhǎng),出磨粒度越細(xì)。但是,隨著粉磨時(shí)間的延長(zhǎng),物料比表面積逐漸增大,其比表面能也增大,因而,細(xì)微顆粒相互聚集、結(jié)團(tuán)的趨勢(shì)也逐漸增強(qiáng)。經(jīng)過一段時(shí)間后,磨內(nèi)會(huì)處于一個(gè)“粉磨   團(tuán)聚”的動(dòng)態(tài)態(tài)平衡過程,達(dá)到所謂的“粉磨極限”。在這種狀態(tài)下,即使再延長(zhǎng)粉磨時(shí)間,物料也難粉磨得更細(xì),有時(shí)甚至使粒度變粗。同時(shí),粉磨能耗成倍增加、粉磨效率降低。這種現(xiàn)象在常規(guī)粉磨時(shí)并不明顯,但在高細(xì)粉磨和超細(xì)粉磨中經(jīng)常出現(xiàn)。解決辦法是:添加助磨劑。它能形成物料顆粒表面的包裹薄膜,使表面達(dá)到飽和狀態(tài),不再互相吸引粘結(jié)成團(tuán),改善其易磨性。助磨劑通過保持顆粒的分散,來阻止顆粒之間的聚結(jié)或團(tuán)聚。粉磨粒度越細(xì),使用助磨劑的效果越顯著。

3.2粉磨工藝參數(shù)調(diào)整

  粉磨礦渣時(shí),由于入磨物料粒度的減小,球磨機(jī)磨內(nèi)研磨體的平均球徑必然要隨之減小。一般來說,最大球的球徑不要超過Φ60。根據(jù)磨機(jī)的倉位,減大球、換小球。兩倉磨,還應(yīng)該將隔倉板前移,增加細(xì)磨倉長(zhǎng)度,并將隔倉板篦縫縮小到7毫米左右;由于礦渣難磨,研磨體的裝載量應(yīng)適當(dāng)高于磨機(jī)設(shè)計(jì)裝載量,約增加5~10%,不要超過15%。

   江蘇YZ水泥制造有限公司將一臺(tái)Φ2.2×7米閉路球磨機(jī)改為開路篩分磨單獨(dú)粉磨礦渣微粉,產(chǎn)品比表面積≥400㎡/kg,磨機(jī)臺(tái)時(shí)產(chǎn)量達(dá)到6t/h,當(dāng)加入5%左右的粉煤灰后,磨機(jī)臺(tái)時(shí)產(chǎn)量提高到7t/h。綜合電耗為65~70kWh/t。球磨機(jī)由雙倉磨改為三倉磨,各倉比例為:L1:L2:L3=1:1:2.8;研磨體總裝載量為33.5噸,級(jí)配與填充率見表3。

表3    Φ2.2×7m 三倉開路篩分磨研磨體級(jí)配

倉位

研磨體級(jí)配(t)

平均球徑(mm)

填充率(%)

一倉

Φ60

Φ50

Φ40

Φ30

43.9

33

1.0

1.9

2.8

1.2

二倉

Φ30

Φ25

Φ20

Φ15

22.2

34

1.1

2.2

2.7

1.2

三倉

Φ14×16

Φ12×14

Φ10×12

Φ8×10

/

36

3.2

7.2

6.2

2.8

4. 為什么礦渣磨不能用立式烘干機(jī)?

4.1烘干效果差, 20m的立式烘干機(jī),物料從頂部下落,在空中停留時(shí)間約15秒,根本不能保證烘干效果。

4.2物料適應(yīng)性差 立式烘干機(jī)為了防止物料快速下落,在烘干機(jī)內(nèi)部設(shè)置撒料錐和滑料盆,很容易發(fā)生堵塞,只能烘干松散性物料。

4.3逆流工藝導(dǎo)致物料活性大幅度降低

   立式烘干機(jī)采用逆流工藝,已經(jīng)烘干的物料最后必須經(jīng)過700-800℃高溫的烘烤,才能出烘干機(jī)。礦渣等混合材在高溫下會(huì)發(fā)生化學(xué)變化,活性降低10-15%,烘干礦渣、粉煤灰等活性材料生產(chǎn)高性能水泥不能使用立式烘干機(jī)。

5. 應(yīng)用實(shí)例

5.1南京ZY水泥廠配置“勾對(duì)”水泥

  南京ZY水泥廠原有Φ2.2×7m水泥磨,利用礦渣和粉煤灰作混合材生產(chǎn)水泥,經(jīng)濟(jì)效益不理想。2006年8月,新上1臺(tái)Φ3×13m礦渣開路磨專門生產(chǎn)礦粉,原有Φ2.2×7m水泥磨專門磨熟料,按1:1的比例配置“勾對(duì)”水泥。為了降低成品強(qiáng)度,礦渣磨按50%礦渣、24%石灰石、26%粉煤灰配比。目前,礦渣磨臺(tái)時(shí)產(chǎn)量在23-24 t/h,比表面積在400㎡/Kg以上。

5.2鎮(zhèn)江GZ礦渣粉公司專營礦粉

  鎮(zhèn)江GZ礦渣粉公司利用附近水泥廠比較集中,靠近鎮(zhèn)江市區(qū),商品混凝土需求量比較大的區(qū)位優(yōu)勢(shì),2006年5月新上了一條礦渣生產(chǎn)線,專業(yè)生產(chǎn)礦渣粉。主機(jī)是1臺(tái)Φ3×13m圈流磨,選用KF型高效高細(xì)分級(jí)機(jī)和KSC布袋除塵器。按90%礦渣、5%復(fù)石、5%粉煤灰配比生產(chǎn)礦粉。配套了立式烘干機(jī),烘干效果不太好,對(duì)磨機(jī)產(chǎn)量有一定影響。目前,Φ3×13m磨機(jī)臺(tái)時(shí)產(chǎn)量在26-27t/h,比表面積在420-450㎡/ Kg以上。商品礦粉可以20%的比例摻入水泥或者商品混凝土。

6.利用廢渣生產(chǎn)高性能水泥

  基于各種廢渣微粉摻合料的交互疊加效應(yīng),通過各種摻合材料的合理匹配,能提高混凝土的致密性,形成低滲透、高密度、低缺陷的混凝土結(jié)構(gòu),大大提高混凝土的使用壽命。由單種礦渣加水泥熟料組成的高性能水泥,在水泥中其摻量可以從35%提高到50%。磷渣從20%提高到40%,粉煤灰從15%提高到35%,仍可生產(chǎn)42.5級(jí)相應(yīng)水泥,當(dāng)復(fù)合兩種或兩種以上工業(yè)廢渣作水泥主要組分是時(shí),例如粉煤灰+礦渣復(fù)合摻量達(dá)50%~70%。仍可生產(chǎn)52.5R、42.5R高摻量的復(fù)合水泥。復(fù)合利用礦渣+粉煤灰+特種無堿外加劑混凝土標(biāo)號(hào)可由C30提高到C40。

  扶持和發(fā)展獨(dú)立的全部或絕大部分復(fù)合利用工業(yè)固體廢棄物如粉煤灰、煤矸石、鋼渣、礦渣、尾礦等工業(yè)廢渣生產(chǎn)高性能水泥,大幅度提高工業(yè)廢渣綜合利用資源化效率,可以將多種行業(yè)用循環(huán)經(jīng)濟(jì)聯(lián)系起來,為在受資源、能源、環(huán)境和成本的制約下的中國水泥工業(yè)和混凝土產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和發(fā)展探索尋找一條可持續(xù)發(fā)展途徑。

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