《通用硅酸鹽水泥》標(biāo)準(zhǔn)修訂情況綜述
一、立項背景
自1953年我國第一個統(tǒng)一的水泥標(biāo)準(zhǔn)誕生至今,我國通用硅酸鹽水泥標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)歷了4次修訂。1956年全國統(tǒng)一采用了以蘇聯(lián)硬練法為藍(lán)本的我國三大水泥標(biāo)準(zhǔn),即普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥和火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥,該標(biāo)準(zhǔn)的確立了我國多品種多標(biāo)號的水泥產(chǎn)品結(jié)構(gòu),推動了我國水泥工業(yè)的迅速發(fā)展;進(jìn)入70年代以后,我國三大水泥標(biāo)準(zhǔn)的格局已不適應(yīng)水泥生產(chǎn)的需要。同時采用硬練法不僅在國際上已顯很落后,同時水泥企業(yè)也認(rèn)為這種方法操作復(fù)雜,因此中國建筑材料科學(xué)研究院水泥所組織了三大水泥標(biāo)準(zhǔn)修訂的科研項目,制定了我國水泥強(qiáng)度檢驗方法GB177-77,即“中國軟練法”,以此為基礎(chǔ)產(chǎn)生了我國五大水泥標(biāo)準(zhǔn),即硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥及粉煤灰硅酸鹽水泥,此次標(biāo)準(zhǔn)修訂有效促進(jìn)了我國水泥質(zhì)量的提高;70年代以后我國地方水泥突起,在全國大辦水泥的推動下,我國水泥產(chǎn)量迅速增長,到1990年達(dá)到2億噸,成為世界水泥第一生產(chǎn)大國,同時隨著我國改革開放的深入,國際貿(mào)易量逐年增長,我國出口水泥日益增加,國外水泥也大量進(jìn)入我國市場,在交往中使我們認(rèn)識到我國水泥產(chǎn)品質(zhì)量與國際先進(jìn)水平相比確實存在差距,為了進(jìn)一步提高水泥質(zhì)量,提高我國水泥在國際市場的競爭力,1991年對水泥標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂,將硅酸鹽水泥分為I型和II型,I型水泥的各項指標(biāo)參照ASTM標(biāo)準(zhǔn),II型水泥指標(biāo)參照BS標(biāo)準(zhǔn),此次標(biāo)準(zhǔn)修訂使我國通用水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到國際先進(jìn)水平,但由于我國水泥強(qiáng)度仍沿用“軟練法”,使我國水泥強(qiáng)度數(shù)值與國外標(biāo)準(zhǔn)沒有可比性。隨著全球經(jīng)濟(jì)一體化進(jìn)程的加速,使世界各國對ISO標(biāo)準(zhǔn)的態(tài)度發(fā)生了根本性改變。特別是七十年代中期國際貿(mào)易的競爭和磨擦加劇,加速“采標(biāo)”的呼聲越來越高。尤其自1979年國際貿(mào)易組織(AATT)近120個成員國簽訂的“技術(shù)性貿(mào)易壁壘協(xié)議”(也稱“標(biāo)準(zhǔn)化守則(TBT)”)中明確規(guī)定:“自1980年1月1日起,國際貿(mào)易中的商品認(rèn)證制度以國際標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)”。世界各國加快了采用國際標(biāo)準(zhǔn)的步伐,水泥標(biāo)準(zhǔn)也已從分別采用ISO、ASTM、BS三個標(biāo)準(zhǔn)體系的狀態(tài)向絕大多數(shù)采用ISO標(biāo)準(zhǔn)體系發(fā)展。八十年代初期世界各國和地區(qū)采用美、英和ISO標(biāo)準(zhǔn)體系的基本各占1/3,進(jìn)入九十年代已有半數(shù)國家和地區(qū)采用了ISO標(biāo)準(zhǔn)體系。在這樣的背景下我國于1996年開始了強(qiáng)度檢驗方法等同采用ISO標(biāo)準(zhǔn)的研究,1999年頒布了以新強(qiáng)度檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)為核心的六大通用水泥標(biāo)準(zhǔn),這標(biāo)志著我國水泥標(biāo)準(zhǔn)已完全與國際接軌。
但在1998~1999年修訂該三項標(biāo)準(zhǔn)時主要是配合我國水泥強(qiáng)度檢驗方法與國際標(biāo)準(zhǔn)接軌,在原92版標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上只對水泥強(qiáng)度檢驗方法和強(qiáng)度標(biāo)號進(jìn)行了修訂,大部分內(nèi)容維持92版本。那么現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在實施中存在的主要問題有:品種設(shè)置和強(qiáng)度等級不匹配,水泥企業(yè)生產(chǎn)的普通硅酸鹽水泥中混合材料摻量超標(biāo)現(xiàn)象嚴(yán)重;標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定混合材摻量檢測方法;水泥中摻加混合材種類呈現(xiàn)開放狀態(tài);水泥生產(chǎn)中使用鹽類早強(qiáng)劑等; 檢驗規(guī)則的可操作性等。
因此2004年全國水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會按照國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會的要求對國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行清理整頓時,專家們認(rèn)為六大通用水泥標(biāo)準(zhǔn)急需修訂,同時參考EN197-1,提出評審結(jié)論為GB175、GB1344、GB12958三項標(biāo)準(zhǔn)整合修訂。
二、主要修改內(nèi)容
1、修改了不同水泥品種混合材允許摻量
水泥中摻加混合材不但能改善水泥的某些性能,還能綜合利用工業(yè)廢棄物。我國1953年首次頒布實施的水泥標(biāo)準(zhǔn)中就開始允許在水泥中摻加混合材料,從而為水泥行業(yè)節(jié)約資源和綜合利用廢棄物跨出了第一步,上世紀(jì)60~70年代中國建材院又對此進(jìn)行了大量的研究,為標(biāo)準(zhǔn)制訂提供了依據(jù),為我國水泥生產(chǎn)科學(xué)合理利用工業(yè)廢棄物提供了技術(shù)支撐,為我國社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出了巨大貢獻(xiàn)。
隨著我國水泥煅燒及粉磨工藝水平的不斷提高,為水泥中多摻混合材料創(chuàng)造了條件,然而混合材摻量的合理與否在考慮積極利用工業(yè)廢渣的同時,應(yīng)以調(diào)整水泥的性能為前提,將性能相近的水泥歸為一類。因此為了確定水泥生產(chǎn)技術(shù)水平的提高是否影響了各水泥品種劃分的合理性?標(biāo)準(zhǔn)起草組組織了9家水泥生產(chǎn)企業(yè)按地域、窯型、熟料質(zhì)量選擇熟料樣品和混合材樣品進(jìn)行了混合材摻量與水泥性能關(guān)系的研究。
研究結(jié)果表明,熟料質(zhì)量的提高只影響水泥性能絕對值的變化,并沒有影響混合材摻量與水泥性能關(guān)系的規(guī)律,隨著混合材摻量增加水泥性能變化的趨勢與上世紀(jì)的試驗研究結(jié)論基本一致。當(dāng)混合材摻量小于20%(礦渣小于35%)時,水泥性能隨混合材品質(zhì)不同、工況不同變化規(guī)律不盡相同,但絕大多數(shù)性能變化相對屬于小幅波動,當(dāng)混合材摻量超過20%(礦渣超過35%)時,水泥性能開始呈現(xiàn)有規(guī)律變化,礦渣摻量大于50%、粉煤灰摻量大于40%、火山灰摻量大于40%后水泥性能變化加劇。
因此本此標(biāo)準(zhǔn)修訂參照EN197-1的規(guī)定,將普通水泥混合材摻量規(guī)定為6~20%。其他品種水泥混合材起始摻量由15%改為21%。
對于礦渣硅酸鹽水泥,由于其混合材允許摻量范圍大,在此范圍內(nèi),水泥性能的變化比較大,特別是礦渣摻量超過50%后,碳化深度急劇增加。因此在參照EN197-1的同時,依據(jù)試驗研究結(jié)果、考慮水泥生產(chǎn)企業(yè)的實際控制情況,將礦渣水泥分為A:21~50%,B:51~70%二類。
對于火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥,從試驗結(jié)果看出,當(dāng)摻量大于40%后,其各項性能急劇變化。因此本次標(biāo)準(zhǔn)修訂將火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥中混合材的最大允許摻量由50%改為40%。
2、取消普通硅酸鹽水泥中32.5強(qiáng)度等級 根據(jù)我院2004年從383家水泥企業(yè)抽樣調(diào)查表明,在P.O42.5水泥中,混合材料平均摻量為20%,最大達(dá)26%;在P.O32.5水泥中,混合材料平均摻量為28%,最大達(dá)48%。這導(dǎo)致我國目前P.O32.5強(qiáng)度等級水泥實物質(zhì)量差別較大:3天強(qiáng)度極差在13MPa左右,最小13.2MPa,最大26.0MPa;28天強(qiáng)度極差在24MPa左右,最小29.8MPa,最大54.0MPa;標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量極差8.9%,最小21.5%,最大30.4%。出現(xiàn)水泥企業(yè)生產(chǎn)的普通硅酸鹽水泥中混合材料摻量超標(biāo)現(xiàn)象的客觀原因是:水泥熟料質(zhì)量的提高及粉磨技術(shù)的不斷進(jìn)步,為水泥中多摻混合材料創(chuàng)造了條件,因此水泥品種設(shè)置和強(qiáng)度等級不匹配的問題愈來愈突出,絕大部分水泥企業(yè)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定加入混合材料實際是無法生產(chǎn)出32.5等級的普通硅酸鹽,如不突破混合材摻量就肯定是富裕強(qiáng)度很大,甚至超出二個等級。同時生產(chǎn)水泥熟料需消耗大量資源、能源,還排放大量有害氣體,因此我們希望水泥企業(yè)能生產(chǎn)出高品質(zhì)的水泥熟料,再依據(jù)不同工程的需求生產(chǎn)不同品種的水泥。因此本次標(biāo)準(zhǔn)修訂取消普通硅酸鹽水泥32.5強(qiáng)度等級,將水泥品種分為兩個層次,如用戶需要高強(qiáng)度等級的水泥主要選擇P.I、P.II、P.O;需要低強(qiáng)度等級水泥主要選擇P.S、P.C、P.F、P.P。
3、不允許在復(fù)合硅酸鹽水泥中使用?;珶掋t鐵渣及新開辟的混合材料
雖然許多水泥產(chǎn)品都允許摻加工業(yè)廢渣,但由于GB175、GB1344、GB12958涉及的六大通用硅酸鹽水泥產(chǎn)量占水泥總產(chǎn)量的90%以上,因此在通用硅酸鹽水泥中科學(xué)、合理、安全使用工業(yè)廢渣對水泥工業(yè)節(jié)約資源與綜合利用意義重大。
我國水泥標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定允許摻加混合材料為水泥工業(yè)資源節(jié)約和綜合利用起到了積極作用,但2004年的抽樣調(diào)查表明,復(fù)合硅酸鹽水泥中的混合材種類處于不可控制狀態(tài),并且在普通硅酸鹽水泥中也摻加了標(biāo)準(zhǔn)不允許使用的鐵合金渣、錳渣、鋼渣、化鐵爐渣、銻礦渣、硅錳渣、磷渣等。雖然復(fù)合硅酸鹽水泥標(biāo)準(zhǔn)的制定為綜合利用工業(yè)廢棄物起到了積極的作用,但現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)明確規(guī)定新開辟的混合材料正式啟用必須經(jīng)過建筑材料行業(yè)主管部門批準(zhǔn),而國家建材工業(yè)局已撤消,這樣的規(guī)定形同虛設(shè),根本無法實施。目前復(fù)合硅酸鹽水泥在通用水泥中所占比例逐年增加,而用于水泥生產(chǎn)中的工業(yè)廢棄物種類和安全性無法控制的問題非常突出,因此此次標(biāo)準(zhǔn)修訂暫時取消了?;珶掋t鐵渣、?;鲡}液態(tài)渣、?;妓劂t鐵渣、?;郀t鈦礦渣等混合材料在復(fù)合硅酸鹽水泥中的使用及附錄A。今后新開辟工業(yè)廢渣的綜合利用應(yīng)本著科學(xué)、合理、安全的原則,在充分科學(xué)研究的基礎(chǔ)上一方面不斷完善用于水泥中工業(yè)廢渣標(biāo)準(zhǔn)體系,另一方面對于量大、面廣、來源穩(wěn)定經(jīng)試驗驗證對人體無害、有利于調(diào)整水泥性能的工業(yè)廢渣還可以納入通用硅酸鹽水泥標(biāo)準(zhǔn)。
4、增加Cl-限量的要求
由于水泥混凝土中Cl-含量會引起鋼筋銹蝕,從而導(dǎo)致混凝土開裂破壞。而目前水泥生產(chǎn)中出現(xiàn)了假借助磨劑之名摻入鹽類外加劑的現(xiàn)象,因此本次標(biāo)準(zhǔn)修訂在限制助磨劑用量不超過0.5%的同時增加了Cl-限量要求,其限量(水泥中的Cl-含量小于0.06%)是參照混凝土設(shè)計應(yīng)用規(guī)范確定。但增加氯離子含量要求是否會影響水泥企業(yè)的正常生產(chǎn)?為此我們在全國范圍內(nèi)及重點地區(qū)進(jìn)行了調(diào)研,調(diào)查結(jié)果顯示,水泥中的Cl-含量除一家為0.07%外,其余均在0.04%以下;而熟料中的Cl-含量多集中在0.02~0.045%之間。因此在正常情況下,水泥Cl-主要來源于原料,但由于原料中氯在熟料燒成過程中大部分揮發(fā),殘留Cl-含量很少,所以如水泥中Cl-含量較高,主要源于使用的各種外加劑。
5、增加45μm方孔篩篩余要求作為選擇性指標(biāo)
檢測水泥細(xì)度的作用是通過細(xì)度的變化調(diào)整水泥粉磨工藝參數(shù),進(jìn)而控制水泥產(chǎn)品的質(zhì)量,是一個工藝性控制參數(shù)或指標(biāo)。由于我國水泥工業(yè)起步晚、工藝落后,粉磨細(xì)度粗,同時為了防止非粉磨原因造成的大顆粒進(jìn)入成品,影響水泥的使用,我國在通用水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了80μm篩余的技術(shù)指標(biāo),并沿用至今。但隨著我國水泥裝備的進(jìn)步、粉磨技術(shù)的提高,細(xì)度的作用應(yīng)由產(chǎn)品質(zhì)量保證向產(chǎn)品質(zhì)量控制轉(zhuǎn)變。
調(diào)研表明,我國實物水泥80μm篩余基本小于5%,甚至接近0,已處于水泥顆粒分布的末端,偏離RRB直線,失去反映水泥顆粒組成的作用,對磨機(jī)工況的反映不再敏感,因此80μm篩余無論從保證產(chǎn)品質(zhì)量的角度,還是從調(diào)整粉磨工藝參數(shù)、控制水泥性能的角度都失去了它應(yīng)有的作用。從國外先進(jìn)國家標(biāo)準(zhǔn)及國內(nèi)外資企業(yè)的實際生產(chǎn)控制的調(diào)研表明:細(xì)度(篩析法)試驗用篩孔向與性能相關(guān)性較好的45μm或32μm發(fā)展。因此本標(biāo)準(zhǔn)將引導(dǎo)企業(yè)采用45μm方孔篩篩余對水泥性能進(jìn)行控制。但考慮45μm方孔篩篩余檢驗方法實施時間較短,因此標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定硅酸鹽水泥和普通硅酸鹽水泥以比表面積表示且不小于300m2/kg;火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥和復(fù)合硅酸鹽水泥以篩余表示,仍保留80μm方孔篩篩余不大于10%,但增加45μm方孔篩篩余不大于30%。水泥生產(chǎn)企業(yè)可以兩者選其一。
6、增加了選擇水泥組分試驗方法的原則和定期校核要求
水泥組分是水泥品種的界定條件,因此各國標(biāo)準(zhǔn)中都明確規(guī)定了水泥的混合材品種和摻量。我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了不同品種水泥混合材的摻加量并明確混合材摻量超過允許摻量為不合格品,但標(biāo)準(zhǔn)中沒有明確測混合材摻加量的測定方法,從而引起了廣泛爭議。
但在國際上,即使有組分測定方法標(biāo)準(zhǔn)的歐洲也沒有在產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中引用《水泥組分測定方法》,而是由生產(chǎn)者自選合適的方法進(jìn)行組分的檢測,這表明通過某個方法直接測定水泥組分存在一定困難。
為了解決水泥組分的測定問題,中國建筑材料科學(xué)研究總院對水泥組分的定量測定方法進(jìn)行了研究并對GB12960《水泥組分的定量測定》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂。盡管通過增加基準(zhǔn)法、不同窯型采用不同統(tǒng)計公式及混合材校準(zhǔn)等方式在一定程度上提高了檢測方法的準(zhǔn)確性,但檢測方法仍然有局限性,特別是不能解決混合材品種(以及活性、非活性)的判斷問題。
我國水泥企業(yè)上世紀(jì)五、六十年代就開始進(jìn)行水泥組分的測定工作,其中礦渣摻量用還原值法進(jìn)行測定。2005年第2期《水泥》刊登了“水泥中混合材摻量測定方法的選擇”的文章,文中介紹各種測定混合材摻量的方法,有幾個方法經(jīng)試驗具有相當(dāng)高的準(zhǔn)確性??梢钥闯觯瑢τ谀硞€企業(yè)而言,選擇適宜的方法準(zhǔn)確測定水泥組分并不困難。
因此,本標(biāo)準(zhǔn)參照EN197-1、EN197-2和ASTMC595的規(guī)定,由生產(chǎn)者按GB/T12960或選擇準(zhǔn)確度更高的方法定期進(jìn)行水泥組分的校核、測定。為保證組分測定結(jié)果的準(zhǔn)確性,生產(chǎn)者應(yīng)采用適當(dāng)?shù)纳a(chǎn)程序和適宜的方法對所選方法的可靠性進(jìn)行驗證,并將經(jīng)驗證的方法形成文件。
三、審查結(jié)論
全國水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會已于2006年8月24~26日在內(nèi)蒙古呼和浩特市召開了《通用硅酸鹽水泥》國家標(biāo)準(zhǔn)審查會,與會代表認(rèn)為本次標(biāo)準(zhǔn)修訂采納了國外先進(jìn)國家標(biāo)準(zhǔn)中科學(xué)、合理的內(nèi)容,同時結(jié)合國內(nèi)水泥生產(chǎn)、使用的實際情況,適時地取消了P.O32.5水泥品種,增加了對Cl-限量的要求,參照國外標(biāo)準(zhǔn)增加了水泥組份應(yīng)定期校核的內(nèi)容,使修訂后的標(biāo)準(zhǔn)更加科學(xué)、合理,有利于標(biāo)準(zhǔn)的推廣實施,因此修訂后的通用水泥標(biāo)準(zhǔn)主要方面達(dá)到國際先進(jìn)水平。本標(biāo)準(zhǔn)已于2007年11月9日由國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局和國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會批準(zhǔn)頒布,并于2008年6月1日正式實施。
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