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水泥性能與粒度分布關(guān)系的數(shù)值窮析與應(yīng)用

  0  前言
  水泥廠的工程實(shí)踐表明,通過優(yōu)化水泥的粉磨工藝,改善粒度分布,可以顯著改善水泥性能。通過調(diào)整水泥粒度分布還可以滿足顧客對(duì)水泥性能的不同要求。近年對(duì)水泥、混凝土性能與水泥粒度分布的關(guān)系進(jìn)行了廣泛研究,已經(jīng)基本闡明從水泥性能角度提出的對(duì)水泥粒度分布的要求。國內(nèi)一些水泥廠進(jìn)行了改善水泥粒度分布的嘗試。本文在比表面積、均勻性系數(shù)和特征粒徑中固定某一個(gè)參數(shù),改變另外二個(gè)參數(shù),探討了水泥強(qiáng)度、標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量與粒度分布之間的定量關(guān)系。在水泥廠進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn),觀察凝結(jié)時(shí)間與均勻性系數(shù)的關(guān)系。在此基礎(chǔ)上,根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)控制經(jīng)驗(yàn),提出了水泥粉磨工藝細(xì)度、均勻性系數(shù)的控制方法。本文的細(xì)度一詞,使用了GB/T4131一1997《水泥的命名、定義和術(shù)語》中的定義,某一孔徑的篩余、比表面積和粒度分布都作為細(xì)度的表示方法之一。

  1 水泥粒度分布與物理性能的數(shù)值分析
  1.1粒度分布特性對(duì)強(qiáng)度的影響
  使用水泥廠正常生產(chǎn)的熟料在試驗(yàn)室閉路磨機(jī)和間歇式磨機(jī).制得一系列不同均勻性系數(shù)、特征粒徑和比表面積的水泥,檢驗(yàn)其強(qiáng)度、標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量和凝結(jié)時(shí)間等物理性能,以觀察物理性能與粒度分布之間的關(guān)系。粒度分布特性對(duì)強(qiáng)度影響的定量關(guān)系見圖1~圖3。

  (1)試驗(yàn)中保持比表面積為220m2/kg不變時(shí),水泥抗壓強(qiáng)度與均勻性系數(shù)、特征粒徑與均勻性系數(shù)的關(guān)系見圖1。圖1顯示,在相同的比表面積下,3,7,28 d抗壓強(qiáng)度均與均勻性系數(shù)具有良好的正比線性關(guān)系。均勻性系數(shù)提高0.1時(shí),3,7,28d抗壓強(qiáng)度分別提高1.6,3.6,4.8 MPa,其中28d抗壓強(qiáng)度對(duì)均勻性系數(shù)的變化更加敏感。在相同的比表面積下,隨均勻性系數(shù)增加,特征粒徑以近于乘冪關(guān)系降低。特征粒徑曲線表明,相同的比表面積的水泥,其粒度分布參數(shù)可以在一個(gè)非常大的范圍內(nèi)變化。換言之,比表面積不是均勻性系數(shù)或特征粒徑的單值函數(shù)。均勻性系數(shù)的提高意味著較粗和較細(xì)的顆粒都減少:特征粒徑降低意味著顆粒平均粒徑降低,水化速率較慢的大顆粒減少;二者綜合效果是提高了水化速率和水化程度,從而提高了水泥強(qiáng)度。

  (2)試驗(yàn)中保持水泥的特征粒徑為18μm不變時(shí),水泥抗壓強(qiáng)度與均勻性系數(shù)、比表面積與均勻性系數(shù)的關(guān)系見圖2。圖2顯示,在相同的特征粒徑下,3d抗壓強(qiáng)度與均勻性系數(shù)具有良好的反比線性關(guān)系。均勻性系數(shù)提高0.1時(shí),3d抗壓強(qiáng)度降低2.4 MPa。7.28 d抗壓強(qiáng)度與均勻性系數(shù)相關(guān)性非常微弱。在相同的特征粒徑下,隨均勻性系數(shù)增加,比表面積以近于乘冪關(guān)系降低。均勻性系數(shù)的提高意味著較粗和較細(xì)的顆粒都減少;比表面積降低意味著水化速率較快的細(xì)顆粒減少;二者綜合效果是降低了早期水化速率,導(dǎo)致早期強(qiáng)度明顯下降。

  (3)試驗(yàn)中保持水泥的均勻性系數(shù)為0.80時(shí),水泥抗壓強(qiáng)度與特征粒徑、比表面積與特征粒徑的關(guān)系見圖3。圖3顯示,在相同的均勻性系數(shù)下,3,7,28 d抗壓強(qiáng)度均與特征粒徑具有良好的反比線性關(guān)系。特征粒徑提高1μm,3,7,28 d抗壓強(qiáng)度分別降低0.80,0.83,0.78MPa。在相同的均勻性系數(shù)下,隨特征粒徑增加.比表面積以近于乘冪關(guān)系降低。特征粒徑增加意味著顆粒普遍變粗,水化速率很慢的大顆粒增加;比表面積降低意味著水化速率較陜的細(xì)顆粒減少;綜合效果是降低了水化速率,導(dǎo)致強(qiáng)度下降。

  與特征粒徑比較,均勻性系數(shù)對(duì)強(qiáng)度具有更加顯著的影響。獲得提高均勻性系數(shù)0.1對(duì)應(yīng)的3,7,28 d抗壓強(qiáng)度的增加值,如果依靠降低特征粒徑,則特征粒徑降低的數(shù)值分別是:2.0,4.3,6.2μm。特征粒徑對(duì)于28 d抗壓強(qiáng)度更加敏感,為了獲得相同的28 d抗壓強(qiáng)度提高幅度,可以使均勻性系數(shù)降低0.1,或者使特征粒徑降低6.2μm。在實(shí)際生產(chǎn)中后者的難度和付出的代價(jià)更高,前者則會(huì)帶來需水量增加的弊端。

  1.2 粒度分布特性對(duì)標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量影響的定量關(guān)系
  保持相同比表面積為220m2/kg時(shí),水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量與均勻性系數(shù)、特征粒徑與均勻性系數(shù)的關(guān)系見圖4。圖4顯示,在相同的比表面積下,標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量與均勻性系數(shù)具有良好的正比線性關(guān)系。均勻性系數(shù)提高0.1,標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量提高0.77%。均勻性系數(shù)提高導(dǎo)致水泥顆粒的堆積密度降低,顆粒間的填充水增加;特征粒徑降低意味著水化速率較快的小顆粒增加,初期水化程度增加,初期水化需要的水量增加。二者綜合效果是提高了水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量。

  1.3粒度分布特征對(duì)凝結(jié)時(shí)間影響的定量關(guān)系
  在一臺(tái)閉路水泥磨進(jìn)行了均勻性系數(shù)對(duì)凝結(jié)時(shí)間影響的試驗(yàn)。調(diào)整粉磨工藝參數(shù),保持水泥32μm篩余沒有大幅度變化,改變水泥均勻性系數(shù)。水泥凝結(jié)時(shí)間與均勻性系數(shù)的關(guān)系見圖5。圖5表明,水泥的初凝時(shí)間、終凝時(shí)間均與均勻性系數(shù)具有良好的正比線性關(guān)系。均勻性系數(shù)增加0.1,水泥初凝時(shí)間延長0.22 h,終凝時(shí)間延長0.32 h。較小的均勻性系數(shù)意味著水泥的粒度分布較寬,粗顆粒和細(xì)顆粒均較多,其中<3μm的細(xì)熟料顆粒對(duì)水泥的凝結(jié)時(shí)間具有顯著影響。因此隨均勻性系數(shù)的增加,水泥凝結(jié)時(shí)間延長。

  2 水泥粉磨的適宜控制參數(shù)
  我國水泥廠的水泥粉磨早期使用80μm篩余作為控制指標(biāo),2001年隨著新水泥標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施開始重視比表面積,近年來逐步以45μm篩余代替80μm篩余。這是一個(gè)技術(shù)進(jìn)步的過程。但是,對(duì)與水泥性能密切相關(guān)的粒度分布沒有足夠的關(guān)注,以單一參數(shù)作為水泥粉磨工藝細(xì)度控制指標(biāo)的現(xiàn)象依然非常普遍。一些購買了激光粒度分析儀的水泥廠,并沒有將粒度分布作為水泥粉磨的控制指標(biāo)。

  前述定量分析表明,水泥的粒度分布與水泥性能具有很好的相關(guān)性,已有的文獻(xiàn)也肯定了這個(gè)論斷。單一的某一粒徑篩余或比表面積,如果與粒度分布沒有很高的相關(guān)性,則不能精細(xì)控制水泥性能?;蛘吒鼫?zhǔn)確地說。水泥性能不是某一粒徑篩余或比表面積的單值函數(shù),水泥粒度分布也不是某一粒徑篩余或比表面積的單值函數(shù)。計(jì)算得到的4組水泥粒度分布和對(duì)應(yīng)的80,45和32μm篩余值見表1。

  表1不同粒度分布和對(duì)應(yīng)的80,45和32μm篩余值表1顯示,當(dāng)水泥的粒度分布發(fā)生顯著變化時(shí).45μm和32μm篩余均有明顯變化,而80μm篩余卻可以保持不變。這充分顯示了80 μm篩余不宜用作水泥粉磨日??刂埔罁?jù)的原因。使用80μm篩余控制水泥磨生產(chǎn),當(dāng)粒度分布發(fā)生了明顯變化,80μm篩余卻只有微小變化。有時(shí)根本無法判斷這種微小的變化是來自樣品自身。還是來自檢驗(yàn)誤差,也就無法發(fā)現(xiàn)粒度分布的變化。

  發(fā)達(dá)國家水泥廠已經(jīng)普遍重視對(duì)水泥粉磨粒度分布的控制。文獻(xiàn)推薦水泥粉磨使用45μm篩余和比表面積二個(gè)控制參數(shù);文獻(xiàn)介紹了某合資廠水泥粉磨細(xì)度控制的經(jīng)驗(yàn),該廠以32μm篩余和比表面積作為日??刂浦笜?biāo),同時(shí)定期檢驗(yàn)45μm篩余,通過32 μm篩余和45μm篩余控制粒度分布。

  根據(jù)前述水泥粒度分布與性能關(guān)系的試驗(yàn)結(jié)果,并結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),對(duì)于水泥粉磨細(xì)度控制提出以下建議。
  (1)單一粒徑篩余不能確定粒度分布;比表面積也不能確定粒度分布。水泥粉磨不宜以單一粒徑篩余作為細(xì)度控制指標(biāo),也不宜單獨(dú)以比表面積作為細(xì)度控制指標(biāo)。單一粒徑篩余或比表面積與水泥性能的相關(guān)性依賴于粒度分布是否改變。在粒度分布的均勻性系數(shù)基本不變的前提下。單一粒徑篩余(特別是比表面積)才能與水泥性能具有相關(guān)性。

  (2)30~60μm區(qū)間的單一粒徑篩余輔之比表面積可以大致地控制粒度分布,但不能確定粒度分布的均勻性系數(shù)和特征粒徑的具體數(shù)值。30~60μm區(qū)間的單一粒徑篩余輔之比表面積是一個(gè)勉強(qiáng)可以接受的細(xì)度控制方法,必須同時(shí)定期檢驗(yàn)粒度分布,以確定單一篩余、比表面積與粒度分布的關(guān)系。

  (3)為了提高水泥粉磨質(zhì)量。獲得預(yù)期的水泥性能,粒度分布是最佳的描述水泥細(xì)度的參數(shù)。30~60 μm區(qū)間的任意二個(gè)有一定間隔的篩余值,可以確定粒度分布的均勻性系數(shù)和特征粒徑。以45μm篩余作為日常生產(chǎn)控制參數(shù),同時(shí)定期檢驗(yàn)30~35 μm或55~60μm區(qū)間內(nèi)某一個(gè)粒徑的篩余,可以大致確認(rèn)粒度分布。以二個(gè)篩余數(shù)據(jù)確定的均勻性系數(shù)和特征粒徑,可能存在較大誤差。應(yīng)該以較低的頻率使用激光顆粒分析儀檢驗(yàn)粒度分布,在l0~60 μm的粒徑范圍選擇5~7個(gè)篩余數(shù)據(jù)使用回歸分析的方法確定RRSB方程的均勻性系數(shù)和特征粒徑,用以確認(rèn)二個(gè)篩余數(shù)據(jù)計(jì)算的均勻性系數(shù)和特征粒徑的誤差。筆者認(rèn)為這是目前最值得推薦的水泥粉磨細(xì)度控制方法。

  (4)單獨(dú)使用80μm篩余最糟糕的是水泥粉磨控制方法。原因在于80μm篩余處于RRB分布曲線的端部,其數(shù)值對(duì)粒度分布的改變不敏感;同時(shí)由于多數(shù)水泥的80μm篩余數(shù)值很小,檢驗(yàn)的相對(duì)誤差很大。

  (5)激光粒度分析儀不適宜作為水泥粉磨工藝的日常質(zhì)量控制檢驗(yàn)手段,原因在于儀器操作過于復(fù)雜。操作不當(dāng)時(shí)很容易出現(xiàn)誤差,但其重要作用不容忽視。無論選擇那種控制方式,均應(yīng)該以激光粒度分析儀或類似儀器定期檢驗(yàn)粒度分布,以確定控制方法的有效性。

  3  水泥粒度分布的控制方法
  在水泥粉磨中提高粉磨細(xì)度即可降低特征粒徑,比較起來控制均勻性系數(shù)則困難的多。文獻(xiàn)介紹了國外一些對(duì)水泥粒度分布的控制方法。本文進(jìn)一步研究了選粉機(jī)選粉效率、助磨劑和分別粉磨對(duì)均勻性系數(shù)的影響。

  3.1選粉機(jī)選粉效率對(duì)粒度分布的影響
  在一臺(tái)裝有0一Sepa選粉機(jī)的水泥磨上,改變選粉機(jī)的選粉效率,以觀察對(duì)水泥粒度分布的影響。當(dāng)選粉效率由47%提高到88%時(shí),對(duì)粒度分布的影響如圖6所示,水泥的粒度分布參數(shù)見表2。

  圖6和表2顯示,在其它條件基本不變的條件下,選粉效率由47%提高到88%,水泥均勻性系數(shù)由0.88提高到1.16。選粉效率的提高,一方面意味著成品中粗顆粒的減少;另一方面意味著回粉中細(xì)顆粒的減少,從而減少了磨內(nèi)的過粉磨,減少了出磨水泥(選粉機(jī)喂料)的細(xì)顆粒數(shù)量。導(dǎo)致成品中的細(xì)顆粒數(shù)量降低。改變選粉效率,得到的與均勻性系數(shù)的關(guān)系如圖7所示。

  圖7顯示,隨著選粉效率提高,均勻性系數(shù)提高。影響粒度分布參數(shù)改變的條件眾多,盡管力圖保持其它條件基本不變,但實(shí)際上很難做到也就很難準(zhǔn)確地確定單一因素的影響程度。因此圖7顯示的結(jié)果在定量的意義上有一定誤差。

  3.2助磨劑對(duì)粒度分布的影響
  大部分水泥助磨劑屬于陰離子表面活性劑。能夠平衡粒子表面電荷,減輕磨內(nèi)的過粉磨;另一方面,助磨劑能夠提高選粉機(jī)的選粉效率。這兩方面的作用使得助磨劑有助于提高均勻性系數(shù)。不直接影響水泥水化的助磨劑能夠提高水泥強(qiáng)度,其原理主要在于助磨劑提高了水泥的均勻性系數(shù)。生產(chǎn)中注意,使用助磨劑必須同時(shí)改變磨機(jī)、選粉機(jī)的操作參數(shù)。使之與使用助磨劑的工況相匹配,才能最大限度發(fā)揮助磨劑的作用。因此,不改變其它條件,單獨(dú)考察助磨劑對(duì)粒度分布的作用是困難的。生產(chǎn)實(shí)踐表明,是否使用助磨劑對(duì)均勻性系數(shù)有明顯影響,助磨劑摻量在推薦摻量附近變動(dòng)時(shí),對(duì)均勻性系數(shù)的影響不顯著。

  3.3分別粉磨的影響
  為了考察分別粉磨對(duì)產(chǎn)品粒度分布的影響,進(jìn)行了半工業(yè)試驗(yàn)。在一臺(tái)帶有0一Sepa選粉機(jī)的水泥磨取P·I水泥樣品,其粒度分布接近于最佳性能的要求:粒徑<3μm的顆粒為10.64%,粒徑3—30μm的顆粒為72.96%,粒徑>60μm的顆粒為1.54%。使用化驗(yàn)室統(tǒng)一試驗(yàn)小磨將礦渣粉磨至比表面積627m2/kg。高細(xì)收塵灰取自預(yù)分解窯窯尾電收塵。比表面積1194m2/kg。按P·I水泥:高細(xì)收塵灰:礦渣粉:粉煤灰=60:6:30:4制得混合水泥,各種材料和混合水泥的粒度分布參數(shù)及比表面積見表3,各種材料和混合水泥的粒度分布見圖8、圖9。

  表3結(jié)果表明,在P·I水泥中摻入特征粒徑和均勻性系數(shù)顯著低于P·I水泥的混合材料,均勻性系數(shù)由P·I水泥的1.21降低到混合水泥的1.06。分別粉磨可以明顯降低均勻性系數(shù)。

  圖8、圖9顯示,在P·I水泥中摻入特征粒徑和均勻性系數(shù)顯著低于P·I水泥的混合材料后,混合水泥的粒度分布達(dá)到明顯改善,混合水泥較之P·I水泥更加接近Fuller曲線。

  4  結(jié)論
  (1)水泥的粒度分布與水泥的性能之間具有明確的相關(guān)關(guān)系。

  (2)均勻性系數(shù)對(duì)強(qiáng)度具有顯著影響,在相同的比表面積下,均勻性系數(shù)提高0.1,3d,7d,28 d抗壓強(qiáng)度分別提高1.6,3.6,4.8 MPa。

  (3)粒度分布是與水泥性能有明確定量關(guān)系的細(xì)度參數(shù),是水泥粉磨細(xì)度控制的最終目標(biāo)。以單一粒徑篩余或單獨(dú)的比表面積控制水泥粉磨細(xì)度的方法不能確定粒度分布,亟待改進(jìn)。水泥粉磨細(xì)度控制方案,應(yīng)該能夠有效控制水泥的粒度分布。

  (4)以45μm篩篩余作為日常生產(chǎn)控制參數(shù),同時(shí)定期檢驗(yàn)30~35μm或55~60μm區(qū)間內(nèi)某一個(gè)粒徑的篩余,是值得推薦的水泥粉磨細(xì)度控制方法。

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